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108-87-2 / 甲基環己烷的應用

背景及概述[3]

甲基環己烷又稱六氫甲苯、環己基甲烷。無色液體。有可燃性。 相對分子質量98.19。相對密度0.7694。熔點-126.59℃。沸點100.93℃、16.3℃(1.333×103Pa)。折射率1.4231。閃點-4℃。粘度0.732mPa·s(20℃)。蒸氣與空氣組成爆炸混合物,爆炸下限1.1%(體積分數)。不溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯和四氯化碳。本品有麻醉性。小鼠吸入LC50為40~50g/m3。工作場所最高 允許濃度1600mg/m3

用途:有機溶劑,用于橡膠、涂料、清漆、樹 脂、蠟等;聚合稀釋劑、萃取劑;有機合成原料。制法:以甲苯為原料,催化加氫,可制得。催化劑可用鉑、鈀和鎳等。可在氣相中進行,或在苯液中進行。溫度150℃,壓力約5~15MPa。

制備[1]

甲基-環己烷的來源主要依賴進口,從120號溶劑油中提取甲基-環己烷產品將會得到較好的經濟效益。

CN200610039269.6提供一種新的精餾和復合萃取精餾相結合分離甲基-環 己烷的工藝方法,與傳統工藝相比,新方法工藝步驟比較簡單,在得到高濃度正庚烷的同時,可以得到較高濃度的甲基環己烷,正庚烷收率及分離過程的能耗均明顯優于傳統的加氫精餾法。

本方法步驟如下:120號溶劑油①進入初餾塔T-1預處理,控制塔 頂溫度為94~96℃,回流比(R)為2~3,塔釜溫度為110~115℃,T-1底部 得到含34.5%以上的正庚烷和28.9%以上的甲基環己烷[物料②];物料②經精 餾塔T-2處理,控制塔頂溫度為97~101℃,回流比(R)為3~4,塔釜溫度 為112~117℃,精餾塔T-2頂得到含51%以上的正庚烷和44%以上的甲基環己 烷[物料③],塔釜物料④仍作為120號溶劑油;

精餾塔頂物料③進入復合萃取 塔T-3,經復合萃取劑萃取分離,控制塔頂溫度在98.0~99.5℃,塔底溫度在 115~125℃,萃取劑S2(環丁砜)⑤及萃取劑S1(N-甲基吡咯烷酮)⑥分別 在原料上方NS2、NS1位置進料,塔頂為98.9%以上的正庚烷⑦;復合萃取塔 釜混合液⑧經再生塔T-4處理,控制塔頂溫度為99.5~101℃,塔底溫度為225~ 238℃,再生塔塔頂分別餾出餾分分別為餾分⑨、餾分⑩,餾分⑨返還至餾分③, 餾分⑩為98.5%以上的甲基環己烷,再生塔底處理后溶劑分別送至餾分⑤、⑥ 循環使用。

分離過程的工藝條件:分離過程中各塔釜溫度控制、回流比、進料位置及 塔板數見表1所示,原料見表2所示,T-1~T-4分離結果見表3~6所示。

表1分離過程工藝條件:

甲基環己烷的應用

由于本發明將傳統工藝中的萃取精餾改為復合萃取精餾,不僅工藝簡單, 而且分離后正庚烷濃度可以提高到98%以上,同時可以得到98%以上甲基環己 烷,正庚烷收率達到87.5%以上;分離過程能耗僅為加氫精餾法的55%左右。

圖1為精餾和復合萃取精餾結合分離正庚烷和甲基環己烷的工藝流程圖:

甲基環己烷的應用

應用[2]

3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽(C12H10Cl2N2·2HCl)是生產雙氯聯苯胺系列有機顏料的一種重要中間體,以其為主要原料制備的有機顏料產量約占有機顏料總量的27%,廣泛用于油墨、油漆、橡膠、塑料等著色和涂料印花漿及涂料染色漿的生產。現在國內以及國際上采用兩種催化還原方法制備3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽,這兩種方法都是基于催化加氫方法的基礎上,區別在于一種是用鹽酸進行轉位反應,一種是用硫酸+鹽酸進行轉位反應。

但是兩種方法不可避免的都要使用大量甲苯作為溶劑,因催化加氫反應中存在貴金屬催化劑,必須回收催化劑重復使用,回收時不可避免的會有大量甲苯揮發,后續處理工序也存在比較大的甲苯揮發。甲苯有毒,易起靜電,閃點低,不環保,容易對人體造成職業病。

CN201810770541.0提供一種甲基環己烷替代甲苯生產3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽的方法,以解決上述背景技術中提出的問題。為實現上述目的,本發明提供如下技術方案:一種甲基環己烷替代甲苯生產3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽的方法,包括采用以下步驟制備而成:

S1:還原反應,將鄰硝基氯化苯、甲基環己烷、氫氧化鈉、水、催化劑、助催化劑和表面活性劑投入高壓反應釜中,開啟攪拌,控制攪拌速度為160~220rpm,持續反應4~8h后,將高壓反應釜內物料過濾,濾餅回收催化劑備用,濾液得到2,2′-二氯氫化偶氮苯和甲基環己烷混合物;

S2:轉位重排,2,2′-二氯氫化偶氮苯和甲基環己烷混合物降溫至40℃以下,2,2′-二氯氫化偶氮苯結晶,然后過濾,濾液去蒸餾回收,回收后返回還原套用,使用研磨機將2,2′-二氯氫化偶氮苯研磨至顆粒小于60目,送入23%鹽酸中轉位重排,控制反應器溫度為20~40℃,同時開啟攪拌,控制攪拌速度為60~100rpm,持續攪拌2~8h;

S3:純化,反應結束用壓濾泵將物料送入壓濾機中進行固液分離,液體鹽酸進行濃縮套用,濾餅先用清水洗滌,然后用熱母液進行溶化;

S4:脫色,向濾液中加入活性炭,攪拌15min后回收廢活性炭,并得到澄清液;

S5:降溫結晶,將澄清液轉移到結晶釜,用循環水降溫,溫度降至40℃;

S6:離心,3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽結晶后,再經離心后得到成品3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽。

主要參考資料

[1][中國發明,中國發明授權] CN200610039269.6 精餾和復合萃取精餾結合提取正庚烷和甲基-環己烷的方法

[2][中國發明] CN201810770541.0 一種甲基環己烷替代甲苯生產3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽的方法

[3]實用精細化工辭典

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