108-95-2/苯酚的作用與用途

背景及概述^[1]

苯酚俗稱石炭酸(carbolicacid)。結(jié)構(gòu)簡式C6H5OH。無色或白色晶體，在空氣或日光中變成粉紅色。稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、二硫化碳等，幾乎不溶于石油醚和鏈烷烴。用途廣泛，在染料、合成樹脂、塑料、合成纖維和農(nóng)藥等制造中作為原料或溶劑。急性毒性：小鼠經(jīng)口LD50300mg/kg，大鼠530mg/kg。在生產(chǎn)現(xiàn)場者的尿中苯酚量與暴露量有高度相關(guān)性，故可用尿中苯酚量作暴露在苯酚中的指標(biāo)。對皮膚粘膜有強(qiáng)腐蝕性。呼吸器官吸入蒸氣的吸收率很高，吸收蒸氣的急性中毒癥狀為頭痛、眩暈、嘔吐、耳鳴、失眠等。慢性中毒除中樞神經(jīng)癥狀外，并有咳嗽、食欲不振、下痢，還引起肝、腎障礙。經(jīng)口致死量為15g或1.5g。

苯酚的最高容許濃度：作業(yè)環(huán)境空氣中美國、聯(lián)邦德國和日本規(guī)定為5ppm(19mg/m3，皮膚吸收)，我國和蘇聯(lián)為5mg/m3(皮膚吸收)，捷克斯洛伐克和英國分別為20mg/m3和19mg/m3(5ppm，時(shí)間加權(quán)平均值)，40mg/m3和38mg/m3(上限值)(適用于苯酚及其化合物);大氣中民主德國、南斯拉夫、保加利亞均規(guī)定為0.0026ppm(0.01mg/m3)，捷克斯洛伐克為0.01mg/m3(適用于苯酚及其化合物);飲用水中捷克斯洛伐克規(guī)定為0.05mg/L，世界衛(wèi)生組織(WHO)建議為0.02mg/L(最高期望濃度為0.001mg/L)(適用于所有酚類)，歐洲經(jīng)濟(jì)共同體(EEC)規(guī)定為0.5μg/L。日本廢水排放標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定總酚為5mg/L。

作用與用途^[1]

苯酚為消毒防腐劑。苯酚類藥物均為原漿毒，可使蛋白質(zhì)凝固沉淀而發(fā)揮抗菌作用，對組織穿透力強(qiáng)。在低濃度(0.0125%～0.02%)時(shí)呈抑菌作用，在高濃度(1%～2%)有殺滅細(xì)菌和真菌作用，但對細(xì)菌芽胞和病毒無效。在酸性條件下能充分發(fā)揮作用，在堿性條件或有機(jī)物存在下，效力較差。低濃度對皮膚粘膜有刺激性和局麻作用，高濃度有腐蝕作用。其水溶液抗菌作用最強(qiáng)，油及甘油溶液抗菌作用和刺激性均減弱。臨床常用于器械、用具和房屋的消毒，但對金屬器械有腐蝕性。也用于皮膚止癢。

用法與用量^[1]

用于消毒：3%～5%水溶液。

用于皮膚止癢：0.5%～1%溶液或洗劑。

用于急性中耳炎、外耳道炎和急性鼓膜炎：1%～3%甘油溶液。

不良反應(yīng)^[1]

苯酚對皮膚和粘膜有腐蝕性，接觸后可引起灼傷。用于體表的水溶液濃度超過2%，可引起組織損傷甚至壞死。

注意事項(xiàng)^[1]

1.如引起灼傷，應(yīng)立即用植物油或50%乙醇洗滌。如創(chuàng)傷面很大，可用大量水沖洗后，再用油涂搽。

2.本品經(jīng)皮膚和粘膜吸收可中毒，使用應(yīng)注意。

3.橡皮、塑料和纖維品能吸收苯酚，故不能用苯酚消毒。皮膚接觸上述消毒物品，能致灼傷。

4.本品毒性較大，現(xiàn)已少用。

制備^[2]

氧氣直接氧化苯制備苯酚：在氣相苯氧化反應(yīng)中，H2、NH3和CO等還原性氣體被廣泛用作還原劑;在液相苯氧化反應(yīng)中也有還原性氣體作為還原劑的研究報(bào)道。以Pd/Pt/SAC13為催化劑，以氫氣為還原劑，反應(yīng)氣體為H2∶O2∶N2=1∶1∶1，可以得到苯酚。在反應(yīng)中加入NaBr添加劑，有助于提高苯酚的收率，并指出這是由于NaBr中的溴離子能夠促進(jìn)過氧化氫在含鈀催化劑上的生成。CO可以作為還原劑，在反應(yīng)中CO將H7PMo8V4O40催化劑還原為H7PMo8V4O40－x，氧氣在部分還原的H7PMo8V4O40－x催化劑的釩物種上活化。通過16O2和H182O進(jìn)行同位素跟蹤反應(yīng)，表明反應(yīng)中并沒有過氧化氫中間產(chǎn)物(H16O18OH)的原位生成，而是氧氣在部分還原的H7PMo8V40－x催化劑中的釩物種上活化，活化的氧直接與苯反應(yīng)生成苯酚。

其他用途^[3-4]

苯酚可用作醫(yī)藥合成中間體，其應(yīng)用舉例如下：

1）制備碳酸二苯酯，該方法是以苯酚和碳酸二甲酯為原料，以碳納米管負(fù)載的二氧化鈦為催化劑。作為催化劑的碳納米管負(fù)載的二氧化鈦可以用溶膠凝膠法，浸漬法，或水熱法制備。該催化劑是以碳納米管CNT為載體，二氧化鈦為活性組分。本發(fā)明方法所用催化劑對碳酸二甲酯與苯酚反應(yīng)制備碳酸二苯酯活性高，選擇性好，穩(wěn)定性高，可使碳酸二苯酯和烷基苯基碳酸酯的總收率可達(dá)49.0%，沒有副產(chǎn)物生成，催化劑重復(fù)使用4次后，苯酚轉(zhuǎn)化率仍保持在45%以上。碳納米管負(fù)載的二氧化鈦催化劑是一種多相催化劑，易于分離，可回收再利用，具有潛在的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。

2）從苯酚和氫氣生產(chǎn)并回收環(huán)己酮的工業(yè)規(guī)模連續(xù)方法，所述方法包括：在苯酚氫化反應(yīng)器中氫化苯酚；在包含至少4個(gè)蒸餾段的分離和純化段[II]中將環(huán)己酮與氫化產(chǎn)物流分離；其中在苯酚氫化反應(yīng)段[I]中產(chǎn)生的反應(yīng)熱中的至少一部分被用于生產(chǎn)蒸汽；并且其中加入所述苯酚氫化反應(yīng)器中的環(huán)己酮與苯酚的摩爾比為0.02至0.10；和/或其中加入所述苯酚氫化反應(yīng)器中的環(huán)己醇與苯酚的摩爾比為0.001至0.10。

主要參考資料

[1]實(shí)用藥物手冊

[2] 氧氣直接氧化苯制備苯酚

[3] CN201010263740.6一種碳酸二甲酯酯交換合成碳酸二苯酯的方法

[4] CN201580060894.6從苯酚生產(chǎn)環(huán)己酮的方法