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背景及概述[1][2]
α-三聯(lián)噻吩為一種光敏化合物，它對蚊幼蟲、蠅幼蟲和其它的昆蟲具有強烈的光活化毒殺作用，α-三聯(lián)噻吩還對植物病原菌、植物線蟲具有光活化毒殺增效作用，且α-三聯(lián)噻吩還可通過誘導(dǎo)提高細(xì)胞內(nèi)的氧自由基，抑制超氧歧化酶的活性，破壞細(xì)胞的抗氧化保護(hù)體系，最終抑制植物體生長。
CN201110046654.4報道了以石油醚提取的黃頂菊粗品為原料從含量僅為2.2%的α-三聯(lián)噻吩經(jīng)高速逆流色譜的方法得到純度99%以上的α-三聯(lián)噻吩，在分離提取過程中，同時可以獲得純度90%以上的噻蒽和對三聯(lián)苯。本發(fā)明的方案是：石油醚回流提取的黃頂菊粗品原料通過逆流色譜法分離制備高純度 α-三聯(lián)噻吩，噻蒽和對三聯(lián)苯。選擇兩相非水溶劑體系，由三個組分構(gòu)成，A組分是石油醚、正構(gòu)烷烴，B組分是二氯甲烷，C組分是乙腈、脂肪醇。采用非水溶劑體系，以上相為固定相，下相為流動相，在保證上下相體積比小于1前提下，根據(jù)溶解度常數(shù)，在不破壞體系平衡的情況下，調(diào)節(jié)A:B:C三組分的體積比:10:0-3：12-7，經(jīng)過一次逆流分離得到α-三聯(lián)噻吩、噻蒽和對三聯(lián)苯。實驗條件適合室溫10-25°C，室溫對分離效率影響較大，最佳分離溫度為15℃，如果溫度過多，溶劑體系保留很差，無法達(dá)到分離要求。首先按體積比將上述溶劑體系配置于分液漏斗中，搖勻后靜置分層。待平衡一段時間后，將上相和下相分開。采用分析型或半制備型高速逆流色譜儀，配有NS-1007泵，2mL或20mL進(jìn)樣閥，聚四氟乙烯柱，柱容積為40mL、230或240mL、500mL，8823A-UV紫外檢測器，Yokogawa 3057便攜式記錄儀。將黃頂菊粗提物溶解于流動相中待用。進(jìn)樣前，先用固定相存滿整個柱子，調(diào)整主機轉(zhuǎn)速為500-1800 rpm,以0.5-3.0mL/min的流速將流動相泵入柱內(nèi)，待整個體系建立動態(tài)平衡后，由進(jìn)樣閥進(jìn)樣；然后根據(jù)檢測器紫外譜圖，接收目標(biāo)成分。用本方法提取的α-三聯(lián)噻吩其純度可達(dá)到99%以上，噻蒽和對三聯(lián)苯純度達(dá)到90%以上。適用于采用各種型號的逆流色譜儀分離制備α-三聯(lián)噻吩、噻蒽和對三聯(lián)苯單體，能直接進(jìn)大量粗提樣品或合成混合物，分離結(jié)果能達(dá)到高的純度。
舉例如下：
選取正己烷-乙腈在半制備型逆流色譜儀GS10AB上來分離純化黃頂菊提取物（石油醚提取的黃頂菊原料）,首先按1：1體積比將上述溶劑組分配置于分液漏斗中，搖勻后靜置分層。待平衡一段時間后，將上相和下相分開，取下相作為固定相，上相作為流動相。采用半制備型高速逆流色譜儀，配有NS-1007泵，20mL進(jìn)樣閥，聚四氟乙烯柱，柱容積為240mL，8823A-UV紫外檢測器，Yokogawa 3057便攜式記錄儀。稱取200mg石油醚提取的黃頂菊原料溶解于5mL上相與5mL下相混合溶液中待用。進(jìn)樣前，先用固定相存滿整個柱子，調(diào)整主機轉(zhuǎn)速為800rpm，以1.5mL/min的流速將流動相泵入柱內(nèi)；待整個體系建立動態(tài)平衡后，由進(jìn)樣閥進(jìn)樣；然后根據(jù)檢測器紫外譜圖，接收目標(biāo)成分，HPLC檢測α-三聯(lián)噻吩純度達(dá)到99%以上，噻蒽和對三聯(lián)苯的純度達(dá)到90%以上。
一、用于制備一種植物源光活化毒素殺蟲劑
光活化毒素是指一類化合物,原先沒有或具有較低的生物毒性,但在近紫外光或可見光下毒性會顯著提高。如從光化學(xué)角度來看,光活化應(yīng)是一種光敏化的過程。只是光敏化研究涉及更廣泛的領(lǐng)域,如化學(xué)合成、染色等,而光活化毒素只是其中的一個部分。另外,由于種種原因,作為光敏化的試劑并不一定會導(dǎo)致光活化毒性.光活化則更強調(diào)對生物體或生物大分子的作用,因此又明顯不同于光化學(xué)中的一般光敏化過程。CN201510474906.1提供一種易分解、對環(huán)境無污染、對天敵安全且不易產(chǎn)生抗藥性的植物源光活化毒素殺蟲劑。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為：所提供的一種植物源光活化毒素殺蟲劑，所述植物源光活化毒素殺蟲劑組成成分（重量份）包括：α-三聯(lián)噻吩15-25份，呋喃香豆素5-10份，異喹啉生物堿10-15份，茵陳二炔1-5份，菊香素3-10份。本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明所述的一種植物源光活化毒素殺蟲劑是由α-三聯(lián)噻吩、呋喃香豆素、異喹啉生物堿、茵陳二炔和菊香素等材料制備而成，通過優(yōu)化各個成分的配比，制備出的植物源光活化毒素殺蟲劑具有易分解、對環(huán)境無污染、對天敵安全且不易產(chǎn)生抗藥性的優(yōu)點，該植物源光活化毒素殺蟲劑是一類天然產(chǎn)物，原本沒有毒性或者毒性較低，在光照或者近紫外光照射下，其對害蟲毒性顯著升至原來的幾十或者上千倍。
二、用于預(yù)防羅漢果根結(jié)線蟲病
羅漢果，葫蘆科多年生藤本植物的果實，被人們譽為“神仙果”，其葉心形，雌雄異株，夏季開花，秋天結(jié)果。中醫(yī)以其果實入藥，含有羅漢果甜苷、多種氨基酸和維生素等藥用成分，果實營養(yǎng)價值很高。CN201810855012.0提供一種預(yù)防羅漢果根結(jié)線蟲病的方法，所述方法包括：選擇水源方便、排水良好、土層深厚且疏松肥沃的山地，在向陽的坡地上將萬壽菊植株種植于羅漢果植株周圍。萬壽菊根系比較發(fā)達(dá)，將萬壽菊種植在羅漢果周圍，羅漢果根系與萬壽菊的根系交錯在一起，而萬壽菊其根中含有一種殺線蟲的活性物質(zhì)為a-三聯(lián)噻吩(a-T)，萬壽菊會把a-三聯(lián)噻吩(a-T)分泌到土壤中，a-三聯(lián)噻吩(a-T)可使線蟲的細(xì)胞膜發(fā)生氧化，破壞線蟲細(xì)胞膜的結(jié)構(gòu)和功能，最后導(dǎo)致線蟲死亡，因此可以毒殺土壤里的線蟲，從而達(dá)到預(yù)防羅漢果感染線蟲病的目的。
[1] CN201110046654.4 一種α-三聯(lián)噻吩、噻蒽和對三聯(lián)苯的分離制備方法
[2] CN201510474906.1一種植物源光活化毒素殺蟲劑
[3] CN201810855012.0 一種預(yù)防羅漢果根結(jié)線蟲病的方法