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109-52-4 / 正戊酸的合成方法及應用領域

背景與概述[1]

正戊酸是一種短鏈飽和脂肪酸,又名戊酸、纈草酸,正穿心排草酸等。戊酸常溫下是一種無色透明液體,相對密度0.9391,易溶于水、乙醇和乙醚等溶液,易燃,具有難聞的臭襪子氣味,存在于多年生開花植物纈草中。

正戊酸有一定毒型,急性毒性:小鼠LD50:60mg/kg,遇明火、高溫、強氧化劑可燃。正戊酸是一種重要的化工原料,主要用于合成戊酸酯,戊酸酯具有揮發性,帶有怡人的香味,可用于香水和化妝品中,戊酸乙酯和戊酸戊酯具有水果香味,用作食品添加劑。戊酸酯廣泛應用于香料、醫藥、潤滑劑、增塑劑等行業,是一種應用廣泛的化工原料。

合成方法[1][2][3]

正戊酸可以用正戊醇,正戊醛氧化法或用甲酸與1-丁烯反應制備得到。正戊醇氧化法需要大量氧化劑,對設備腐蝕嚴重,生產成本高。甲酸酸性強,對設備具有很強腐蝕性。另外還可用正丁基鋰與干冰反應,但正丁基鋰價格高,危險性大,對眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有強烈的刺激作用,甚至可引起化學灼傷。

合成路徑1:將一部分1-氯丁烷加入金屬鎂與溶劑的混合物中,加熱引發反應后,3~10min內滴加余下的1-氯丁烷,并維持反應體系處于回流狀態,1-氯丁烷滴加完畢后,使反應體系繼續回流至反應完成,將所得反應混合物10~30min內滴加至裝有干冰的反應容器中,自然升到室溫,隨后加入MgHSO4,攪拌,反應完全后抽濾,濾液酸化后提純得到正戊酸。該反應原料來源廣泛,成本低,適合于工業生產。反應路線如下:

正戊酸的合成方法及應用領域

合成方法2:

以γ-戊內酯為起始原料,加氫催化劑和三氟甲磺酸金屬鹽作為催化劑,在氫氣氛圍下進行催化氫解反應,得到戊酸。合成路線具體如下:

正戊酸的合成方法及應用領域

合成方法3:

以正戊醛為起始原料,采用反應器為外帶循環的攪拌鼓泡釜式反應器,通過空氣壓縮機鼓入空氣或氧氣或富氧空氣或貧氧空氣,將原料低純度正戊醛加入反應器中,鼓氣速率100-2000L/min,反應溫度25-100℃,反應時間1-30h,氧化后的產物經減壓精餾提純,即得高純度正戊酸產品。這種方法無需任何催化劑,反應條件溫和。

應用領域[4][5][6][7]

1.合成戊酸酯

正戊酸可以和醇類物質發生酯化反應,生成戊酸酯,戊酸酯常被用于食用香精和日化香精。以納米復合雜多酸H3PW12O40/SiO4為催化劑,通過正戊酸和正丁醇反應來合成戊酸丁酯,酸醇物質的量比為1:1.2,催化劑用量為0.4g/0,1mol正戊酸,帶水劑正丁醇為10mL,反應時間為40min,反應溫度120℃作用,為最佳反應條件,此時酯化率可達95%。

2.合成1,2-戊二醇

1,2-戊二醇是制備殺菌劑丙環唑的關鍵中間體,同時在醫藥、表面活性劑、聚酯纖維等行業也有重要應用,是一種用途非常廣泛的有機化工原料和中間體。正戊酸可被用來制備1,2-戊二醇,主要經過溴代、水解、還原3步反應,具體反應路線如下。

正戊酸的合成方法及應用領域

3.制備戊酸酐

戊酸酐是化工合成、醫藥原料和生物制藥的中間體。由戊酸制備戊酸酐的反應主要包括1)在反應容器中加入有機溶劑和戊酸,再分批加入二環己基碳二亞胺,室溫反應20~40min;2)再通過過濾除掉固體雜質,減壓蒸餾回收有機溶劑,待有機溶劑回收完畢后,升溫減壓蒸餾得到目標產物戊酸酐。所制備的戊酸酐產物純度可達99.3%。反應路徑如下。

正戊酸的合成方法及應用領域

4.制備潤滑油

以技術級季戊四醇和一元混合羧酸和二元羧酸為原料,經酯化反應,可制得合成基礎油,具有較高的粘度指數、粘度以及較低的傾點。如季戊四醇、2-甲基丁酸、正戊酸、正庚酸、正辛酸、正壬酸、正癸酸、乙二酸等發生酯化反應合成潤滑油基礎油,運動粘度(100℃)4.991mm2/s,粘度指數135,傾點-63℃。

主要參考資料

[1]王洪波,王亮,瞿星,生產正戊酸的方法,CN 201610506898,申請日2016-06-30

[2]鄧晉,常善偉,朱瑞,一種由γ-戊內酯制備戊酸及戊酸酯的方法,CN 201611131088,申請日2016-12-09

[3]楊長安,華杰,唐課文,一種空氣氧化低純度正戊醛制備正戊酸的綠色工藝,CN 201610396503,申請日2016-06-07

[4]盛淑玲. 納米復合雜多酸催化合成香料戊酸丁酯[J]. 許昌學院學報, 2007, 26(2): 121-123.

[5]羅巖, 徐保明, 湯國亮, 等. 丙環唑中間體 1, 2-戊二醇的合成進展[J]. 農藥, 2010, 49(3): 161-163.

[6]鄭偉,唐勇,一種戊酸酐的制備方法,CN 201510859817,申請日2015-11-30

[7]中國石油化工股份有限公司,中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院,合成酯潤滑油基礎油及其制備方法,CN 201010158110,申請日2010-04-28

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