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脂肪胺及其衍生物是一類非常重要的化工原料，廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、石油化工及日用化學(xué)品等眾多領(lǐng)域，且需求量巨大，因此，對(duì)此化合物的合成進(jìn)行研宄是非常必要的。正辛胺在有機(jī)脂肪胺中，因其用途越來越廣泛，例如用于催化劑模板劑；用于醫(yī)藥中間體合成萘普生，殺菌劑中間體生產(chǎn)辛基異噻唑啉酮，纖維及皮革柔軟劑，織物抗靜電劑，水及水處理絮凝劑等，而受到廣大研宄者的重視。
現(xiàn)有胺合成技術(shù)中，醇還原性催化胺化因其生產(chǎn)簡單、經(jīng)濟(jì)性好而逐漸走向主導(dǎo)地位。由醇胺類或多元醇為原料合成胺的工藝方法及催化劑專利也越來越多，產(chǎn)物多以仲胺或叔胺為主，例如CN1441698A、US5367112、US6046359等。由伯醇合成伯胺的通用型催化劑及其生產(chǎn)工藝也有介紹，如CN1316297A，由中石油吉林石化研宄所所研制的C2-C8醇的胺化催化劑，其相對(duì)于EP0211552專利有了很多的改進(jìn)之處，但在其應(yīng)用于辛醇合成辛胺時(shí)的選擇性和轉(zhuǎn)化率均不高。
國內(nèi)正辛胺的合成方法主要有三種:
方法一:以正辛酸與氨為主要原料，先在高溫條件下生成正辛腈，然后正辛腈再在催化劑作用下加氫得到正辛胺。該方法由于酸的腐蝕性，對(duì)設(shè)備的要求較高，同時(shí)其反應(yīng)步驟多、溫度高而造成收率較低。
方法二:鹵代辛烷和氨在乙醇溶液中加熱催化合成，該方法鹵代辛烷成本高，來源少，同時(shí)生成大量鹵代物，三廢量大，原子效率低，從而生產(chǎn)成本較高。
方法三:專利CN1962604A中介紹的間歇反應(yīng)釜式生產(chǎn)，以Cu-Ni/Al2O3為催化劑，在190~250°C，0.1-16.0MPa的高溫高壓條件下，在反應(yīng)釜中將原料正辛醇與液氨進(jìn)行氨化而得。該合成方法的缺點(diǎn)是間歇釜式反應(yīng)，生產(chǎn)周期長，操作麻煩。同時(shí)其所提供的反應(yīng)結(jié)果上看副產(chǎn)較多所造成的選擇性差，轉(zhuǎn)化率不高。
最新的技術(shù)工藝中，也有采取固定床催化氨化合成正辛胺的研宄專利，其連續(xù)化生產(chǎn)思路較好，但反應(yīng)周期短，從而所造成催化劑使用成本增加。
為了克服上述方法前期產(chǎn)率低，污染大，成本高的不足，本發(fā)提供醇還原性胺化合成正辛胺的方法，該方法反應(yīng)過程選擇性好，產(chǎn)品收率高，催化劑壽命長。
本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):
一種正辛胺的合成方法，以正辛醇、液氨為原料，以氫氣為輔助氣，其特征在于:在固定床層反應(yīng)器中，裝填催化劑，通氫活化后，改臨氫狀態(tài)，將正辛醇通過高壓液相恒流泵連續(xù)進(jìn)料，液氨通過質(zhì)量流量計(jì)量分段進(jìn)料，正辛醇和液氨的摩爾比為1:4~10，控制反應(yīng)壓力為0.5~2MPa、床層溫度為120~250°C、空速2(^401^，反應(yīng)得到液相產(chǎn)物為正辛胺粗產(chǎn)品，該固定床反應(yīng)器的固定床層是由銅鉻為主活性組份的氧化鋁催化劑顆粒堆積而成，所述催化劑的組成為 -Cu: 1-30%，Cr:1-30%, Fe:0.1-5%, Sn:0.1-5%, Zn:0.1-5%，余下為氧化鋁。
所述原料正辛醇和液氨的摩爾比為1:4~8，更優(yōu)的為1:6。
所述反應(yīng)壓力為0.8-1.5MPa，更優(yōu)為1.4MPa。
所述床層溫度為140~180°C，更優(yōu)為160 °C。
所述反應(yīng)空速為25-35 1Γ1，更優(yōu)為30 IT1。
所述催化劑的活性組份為:Cu、Cr、Fe、Sn、Zn。
所述氧化鋁載體可以是α、β、γ氧化鋁中的一種或幾種混合物，特別是γ氧化銷O
所述催化劑為活性組份與載體捏合而成，形狀可以是條型，三葉草型，特別是三葉草型。
所述固定床反應(yīng)器設(shè)有中間進(jìn)料口，部分液氨從此進(jìn)料口補(bǔ)充加入，以保證體系中醇氨比。
本發(fā)明的生產(chǎn)出的產(chǎn)品液通過氣液分離罐將氨氣回收重復(fù)使用。
發(fā)明有益效果是:1.本發(fā)明方法更適用于連續(xù)化生產(chǎn)，減少間歇反應(yīng)所帶來的操作過程，生成的產(chǎn)物可以直接導(dǎo)入至精餾段提純出合格產(chǎn)品，而過量的氨氣又可重復(fù)進(jìn)入系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)利用，從而生產(chǎn)能力得到大幅提高；2.反應(yīng)溫度和壓力的降低，使得生產(chǎn)安全性能到很大的保障；3.同時(shí)氨醇比也降低很多，過量的氨又可通過氣液分離后回收使用，在節(jié)約成本和環(huán)保上都有了進(jìn)一步的提高。
固定床反應(yīng)器居中裝填催化劑，其催化劑組成為Cu: 18%，Cr:6%，F(xiàn)e:3%, Sn:2.3%, Zn:3.3%，余下為氧化鋁。高溫下通氫氣活化5小時(shí)后，降至反應(yīng)溫度160°C，改為臨氫狀態(tài)。液氨通過質(zhì)量流量計(jì)分段計(jì)量進(jìn)料，中段進(jìn)料口進(jìn)氨量穩(wěn)定在氨醇比等于1，固定床反應(yīng)器背壓為1.4MPa。正辛醇流速為0.8mL/min、總氨醇比為6，物料冷卻后的液相產(chǎn)物進(jìn)入氣液分離罐，從下部取樣，樣品除氨后，氣相色譜分析。液相產(chǎn)物分析結(jié)果:正辛胺99.1、正辛醇0.4、二辛胺0.2。