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112-88-9/十八烯的制備及應用

背景及概述[1][2]

十八烯主要用于有機合成及用作表面活性劑、氣相色譜對比樣品。如可用于制備硫化銅納米復合材料。納米材料由于它的尺寸在納米尺度范疇內,所以表現出了許多特殊的理化性質。納米粒子的尺寸很小,與腫瘤細胞相比,是它的百分之一,甚至是千分之一,所以納米粒子很容易進入細胞內,在腫瘤組織附近優先聚集。同時,納米粒子的特殊性質也會改進藥物的靶向遞送、活體影像技術等,對納米顆粒的表面修飾也是提高其生物相容性、光熱穩定性及光熱轉換效率的手段。

結構

十八烯的制備及應用

制備[2]

方法1:由十八醇脫水而得。將十八醇和乙酐(摩爾比為1:1.5)混合以后,從恒壓漏斗逐滴加入一個裝有石英砂的石英管中,溫度為610±10℃,在柱中停留時間為2min。熱解產物為近于等體積的兩層液體,下層主要為乙酸和乙酐,棄去,上層液與1N氫氧化鉀乙醇溶液在100℃回流1h,再倒入過量的溫水中,取非水溶性物溶于正已烷,在0℃下冷卻,未反應的十八醇沉淀出來,過濾分離,將濾液減壓蒸餾,先在室溫下餾出正已烷,升溫蒸去前餾分,然后收集195℃(4.39kPa)餾分即為十八烯。

方法2:以NiSO4 /γ-Al2 O3 為催化劑丙烯齊聚制十二烯和十八烯。1)采取連續串聯兩段反應器工藝,以NiSO4 /γ-Al2O3 為催化劑,丙烯可高選擇性齊聚合成十二烯和十八烯。催化劑的活性和穩定性好,工藝條件溫和。當壓力為2.0 MPa、液態空速為1.0 h-1 、第一段反應溫度為10 ℃、第二段反應溫度為80 ℃時,丙烯的轉化率達到97%以上,十二烯和十八烯的選擇性都達到了最佳值,分別為52.84%和10.41%。

應用[3][4][5]

十八烯主要用于有機合成及用作表面活性劑、氣相色譜對比樣品。其應用舉例如下:

1. 制備量子點敏化太陽能電池電極。技術方案是:

1) 制備CdSe量子點敏化的二氧化鈦納米晶

硒前驅體的制備:按1∶0.81∶2的體積比將十八烯和磷酸三丁酯 混合均勻得到混合溶液,然后按硒粉與混合溶液為0.8mmol∶1ml 1.1mmol∶1ml的比例將硒粉加入到混合液中制成硒前驅體;

鎘前驅體的制備:按1∶201∶4的體積比將油酸和十八烯混合均勻 得到混合溶液,然后按氧化鎘粉與混合溶液為1mmol∶10ml1mmol∶30ml 的比例將氧化鎘加入到混合溶液中在氮氣保護下加熱至完全溶解制成鎘前驅體;按1g∶5ml1g∶10ml比例將納米二氧化鈦粉體分散在十八烯中制成 二氧化鈦的十八烯溶液,于室溫按1∶11∶2的體積比將二氧化鈦的十八烯溶液加入到鎘前驅體中并加熱到200-310℃得到混合液,再按硒與鎘 為3∶26∶1的摩爾比將硒前驅體加入到混合液中,反應1-600秒后冷卻至室溫,即可得到CdSe量子點敏化的二氧化鈦納米晶,洗滌干燥后制成粉體待用;

2) 制備CdSe量子點敏化的二氧化鈦納米晶薄膜

將上述制備的CdSe量子點敏化的二氧化鈦粉體、非離子型表面活性劑和水按4∶1∶6的質量比混合研磨制成漿料,將此漿料均勻涂布在透明導電基片上形成薄膜,在200-600℃下燒結15分鐘至12小時,即可得到 CdSe量子點敏化的二氧化鈦納米晶薄膜。

2. 制備一種錳摻雜鈣鈦礦量子點與分子篩復合發光材料。制備方法,包括以下步驟:

(1) 離子交換分子篩:將分子篩與鹵化銫溶液進行攪拌,離心,洗滌,烘干,得到Cs+ 交換的分子篩;

(2) 鹵化鉛溶液的制備:采用十八烯(ODE)、油酸(OA)和油胺(OAm)將鹵化鉛制成鹵化鉛溶液;

(3) 鹵化錳溶液的制備:采用十八烯(ODE)、油酸(OA)和油胺(OAm)將鹵化錳制成鹵化錳溶液;

(4) 復合發光材料的制備:在惰性氣體和攪拌的條件下,在十八烯中,將步驟(2)的鹵化鉛溶液、步驟(3)的鹵化錳溶液與步驟(1)的Cs+交換的分子篩進行反應,反應的溫度為 130~200℃,反應完后冷卻,洗滌,烘干,得到錳摻雜的鈣鈦礦量子點與分子篩復合發光材料。

3. 制備一種氟化稀土鈉核殼結構納米晶。所述方法包括如下步驟:

1)合成核納米晶:

a. 將三氟醋酸稀土鹽和三氟醋酸鈉與有機溶劑混合,得到混合溶液;所述的有機 溶劑為油酸和十八烯兩者的混合物,其中油酸和十八烯的體積比為1:9~7:3;所述混合溶液 中三氟醋酸稀土鹽的摩爾濃度為0.02mol/L~0.1mol/L;三氟醋酸鈉濃度為0.08mol/L~ 0.8mol/L;所述混合溶液中油酸和十八烯的體積比優選為1:9~5:5;所述步驟1)所述三 氟醋酸稀土鹽的摩爾濃度優選為0.02mol/L~0.05mol/L;所述三氟醋酸鈉的摩爾濃度優選為 0.08mol/L~0.3mol/L。

b. 將所述混合溶液在惰性保護氣氛和加熱攪拌條件下進行反應,反應溫度為 290℃340℃,所述反應時間為15分鐘~3小時,反應完之后離心分離,獲得氟化稀土鈉核 納米晶;

2)合成核殼結構納米晶:

a)將氟化稀土鈉核納米晶與三氟醋酸稀土鹽、三氟醋酸鈉、油酸及十八烯混合得到混合物;混合物中油酸和十八烯的體積比為1:9~7:3,三氟醋酸稀土鹽的摩爾濃度為 0.04mol/L~0.1mol/L;所述三氟醋酸鈉濃度為0.16mol/L~0.8mol/L;

b)將含有氟化稀土鈉核納米晶的混合物在惰性保護氣氛和加熱攪拌條件下反應, 反應溫度可為300℃340℃,所述反應的時間可為15分鐘~2小時,反應完之后離心分離,獲得氟化稀土鈉核殼結構納米晶。

主要參考資料

[1] CN201611023748.9.硫化銅納米復合材料的制備

[2] 單煒軍, 賀民, 蔡天錫. 以 NiSO4/γ-Al2O3 為催化劑丙烯齊聚制十二烯和十八烯工藝的研究[J]. 石油化工, 2005, 34(3): 233-236.

[3] CN200710307737.8.量子點敏化太陽能電池電極及其制備方法

[4] CN201710390451.4.一種錳摻雜鈣鈦礦量子點與分子篩復合發光材料及其制備方法與應用

[5] CN201310323114.5.一種氟化稀土鈉核殼結構納米晶的制備方法

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