113170-55-1 / 一種維生素c磷酸酯鎂的制備方法

背景技術

維生素C磷酸酯鎂是一種維生素C衍生物，其將2位羥基衍生為磷酸酯可提高維生素C的穩定性，所形成的衍生物被體內廣泛存在的磷酸酯酶水解后能再生維生素C，因而已成為飼料添加劑、食品強化劑和高級化妝品增白的主要成分，是一種有價值的精細化學品。

至今為止，維生素C磷酸酯化主要有二個方法:一是三氯氧磷的磷酸化(如歐洲公開專利388869和582924，美國專利4179445，日本公開特許昭60-69079等描述的)，以維生素C為原料，在酯化前將5位和6位碳上的羥基保護起來，即維生素C先與丙酮進行縮酮反應生成 5,6-氧一異亞丙基一 L 一抗壞血酸(5,6-0 — isopropylidene-L-ascorbic acid),再用吡啶溶液溶解，KOH調整PH值，滴加三氯氧磷反應，蒸去吡啶后多次除鹽，濃縮，再進行陽離子樹脂交換，收集洗脫液，加MgO反應，最后低碳醇晶析過濾干燥完成。其產物主要是L-抗壞血酸-2-單磷酸酯，副產物主要為L-抗壞血酸-3-磷酸酯及2-焦磷酸酯和二(抗壞血酸)-2，2’ - 二磷酸酯。

反應產物需要繁雜過程的進行提純，也不能用簡單方法進行干燥所有的反應混合物。第二種方法是采用磷酸鹽進行磷酸化，如美國專利4647672和5110950的方法，得到的主要產物是L-抗壞血酸-2-聚磷酸酯，如采用三偏磷酸鈉時，產物為L-抗壞血酸-2-三磷酸酯，但也含有一定比例的L-抗壞血酸-2-單磷酸酯。

前者可以通過過量的堿降解為單磷酸酯，其比率取決于起始原料的化學計量比和具體的反應條件。從混合物中提純L-抗壞血酸-2-單磷酸酯也不是簡單可以做到，產品中的無機鹽殘留常很高。雖然該方法合成路線短，但副產物多，產品分離`提純困難，產品總收率低。傳統的維生素C磷酸酯鎂的合成工藝復雜、雜質較多，且使用丙酮等有機溶液對環境造成破壞。

發明內容

本發明的目的是克服現有技術中存在的不足，提供一種工藝簡單、操作方便、成本低、收率高的維生素C磷酸酯鎂的制備方法，此方法在制備過程中不使用有機溶劑，后處理簡單，不會造成環境污染，且制備的產品純度高。

按照本發明提供的技術方案，一種維生素C磷酸酯鎂的制備方法，特征是，包括以下工藝步驟:

(1)將維生素C、無水氯化鈣、去離子水按照1: (0.08~0.4): (1~5)的質量比加入溫度為-10~20°C的反應釜中，攪拌2~3小時，再滴加濃度30~70%的氫氧化鈉水溶液，調節PH為5~10.5，再加入1~2.5倍維生素C用量的三偏磷酸鈉，保持溫度在25~45°C，反應2~6小時，得到的反應物為維生素C酯鈣；

(2)將維生素C酯鈣加入料桶清洗器中用水洗滌，再用硫酸調節PH為1.5~3.5，得到的反應物為維生素C磷酸酯；

(3)將維生素C磷酸酯經卷式納濾膜過濾器進行納濾膜過濾，卷式納濾膜過濾器進口的溫度為120~140°C，卷式納濾膜過濾器出口的溫度為30~50°C ;納濾膜具有納米級孔徑，納濾膜的截留分子量為500~1500，卷式納濾膜過濾器對無機鹽有較高的脫除率，脫除率為90~98% ;

(4)將步驟(3)過濾得到的濾液加入反應釜中，經弱堿性陰離子交換樹脂，依次用0.05M鹽酸和0.5M~1.5M鹽酸洗脫，收集洗脫部分，洗脫部分在不斷攪拌下用氧化鎂調節PH為7~11，得到的反應物為維生素C磷酸酯鎂；

(5)將維生素C磷酸酯鎂經活性炭過濾器過濾除去沉淀，濾液于30°C減壓濃縮至原體積的五分之一，加入體積為濃縮濾液3~6倍含量為95 %的乙醇，然后通過噴霧干燥機干燥，干燥溫度為140~160°C，干燥時間為30~40min，即得到所述的維生素C磷酸酯鎂成品。

本發明與已有技術相比具有以下優點:

本發明的磷酸酯化反應在水溶劑中進行，不采用有機溶劑，整個工藝簡單，不僅加快了磷酸酯化反應速度，縮短了反應時間，簡化操作程序，而且對環境安全；采用新型納濾膜工藝，雜質去除效率高，成品維生素C磷酸酯鎂純度在95%以上，穩定性好。

具體實施方式:

下面結合具體實施例對本發明作進一步說明。

一種維生素C磷酸酯鎂的制備方法，包括以下工藝步驟:

(1)將110Kg維生素C、8.8Kg無水氯化鈣、110Kg去離子水加入溫度為-10°C的500L反應釜中，攪拌2小時，再滴加濃度30%的氫氧化鈉水溶液，調節PH為5，再加入三偏磷酸鈉110Kg，保持溫度在25°C，反應2小時，得到的反應物為維生素C酯鈣；

(2)將維生素C酯鈣加入500L料桶清洗器中用水洗滌，再用硫酸調節PH為1.5，得到的反應物為維生素C磷酸酯；

(3)將維生素C磷酸酯經卷式納濾膜過濾器進行納濾膜過濾，卷式納濾膜過濾器進口的溫度為120°C，卷式納濾膜過濾器出口的溫度為30°C ;納濾膜具有納米級孔徑，納濾膜的截留分子量為500，卷式納濾膜過濾器對無機鹽有較高的脫除率，脫除率為90%

(4)將步驟(3)過濾得到的濾液加入500L反應釜中，經弱堿性陰離子交換樹脂，依次用0.05M鹽酸和0.5M鹽酸洗脫，收集洗脫部分，洗脫部分在不斷攪拌下用氧化鎂調節PH為7，得到的反應物為維生素C磷酸酯鎂；

(5)將維生素C磷酸酯鎂經活性炭過濾器過濾除去沉淀，濾液于30°C減壓濃縮至原體積的五分之一，加入體積為濃縮濾液3倍含量為95%的乙醇，然后通過噴霧干燥機干燥，干燥溫度為140°C，干燥時間為30min，即得白色的維生素C磷酸酯鎂79.85KG，維生素C磷酸酯鎂含量97.75%。