119-61-9/二苯甲酮的主要應用

背景及概述^[1]

二苯甲酮白色結晶物質；優雅的持久的玫瑰花香氣；熔點48.5℃；沸點170℃/2kPa；凝固點>47.0℃；密度D4951.0496；折射率nD45.21.5893；不溶于水，以1：10溶于80%乙醇，溶于乙醇、乙醚和乙酸中。

制作方法^[2-3]

1）光氣法：光氣法是合成二苯甲酮系列產品的重要方法之一，如：二苯甲酮、堿性染料重要中間體四甲基米氏酮、四乙基米氏酮等，化學反應式如下：

2）苯甲酰氯法。由苯和苯甲酰氯在三氯化鋁存在下進行弗瑞特—克拉夫茲縮合反應制得二苯甲酮。將苯與氯化鋅溶液加入搪玻璃反應鍋中，攪拌加熱至70℃，滴加氯芐，加畢，在減壓(1.33×104Pa—2.66×104Pa)下于70—75℃攪拌反應10小時。靜置分層，將上層油狀物用清水洗滌兩次，除去氯化鋅及鹽酸，再用1%稀堿液洗滌一次，油層蒸去苯及150℃以下低沸物，得二苯甲烷粗品，收率95%。將二苯甲烷，磁片數粒依次加入搪玻璃反應鍋內，攪拌加熱至100—115℃，滴加相對密度為1.4的硝酸。加畢，在106—116℃保溫8小時。分取油層用熱水洗滌3次，再用3%碳酸鈉溶液洗滌3次。減壓蒸餾，收率145—180℃(666.5Pa—1199.7Pa)或160—210℃(1333Pa—2399.4Pa)餾分，得二苯甲酮。收率90%。

應用^[4]

二苯甲酮系列產品品種眾多，已被廣泛應用于醫藥、農藥、染料、塑料、涂料、日用化工、電子化學品等領域。而其在此諸多領域中，主要被用作光引發劑、紫外線吸收劑以及醫藥中間體等。

1.光引發劑

光固化技術作為一種環境友好的綠色技術，近年來得到了蓬勃發展，已被廣泛應用于涂料、油墨、粘合劑、電子器件、光纖材料等各行各業。光引發劑是光固化體系的主要成份，它對固化體系靈敏度起決定性作用。光引發劑分為均裂碎片型、氫轉移型和陽離子型三大類。二苯甲酮類氫轉移型光引發劑由于其引發的量子效率高，固化速度快，吸收光譜的范圍匹配于照射光源，熱穩定性好，無暗反應，與單體和預聚物有較好的相容性。光固化成膜無黃變或變色，價格低廉，使用安全，因而成為目前產量最大的光引發劑，國內2000年僅二苯甲酮產量達1420t。主要的二苯甲酮光引發劑有二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮(EsacureTZT)等。

2. 紫外線吸收劑

二苯甲酮類紫外線吸收劑是目前使用和生產量最大的一類紫外線吸收劑。除吸收290～400nm的紫外光，還吸收一部分可見光，因與其它材料有良好的兼容性而被廣泛應用于塑料、油墨、油漆、化妝品等行業。二苯甲酮類紫外線吸收劑的種類較多，大多數是2，4-二羥基二苯甲酮(UV-0)的衍生物，如2-羥基-4-甲氯基二苯甲酮(UV-9)，2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(UV-531)，2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮(UV-30)等。國外對二苯甲酮系列紫外線吸收劑也有以BP-X為命名系列，如UV-0命名為BP-1，UV-531為BP-17，UV-30為BP-4等。近年來，人們在反應型二苯甲酮類紫外吸收劑及二苯甲酮Ni化合物及新品種開發等領域的研究取得了可喜的成果。隨著人們對紫外線防護意識的加強，以及高分子材料工業的迅速發展，作為紫外線吸收劑的二苯甲酮系列產品也將得到較大的發展。

3. 醫藥中間體

二苯甲酮系列產品是許多醫藥的中間體，如二苯甲酮是抗懸暈藥苯海拉明中間體，2-氨基-5-氯二苯甲酮是安定類醫藥中間體，4-氯二苯甲酮用于生產抗過敏藥安其敏等。例如高效消炎鎮痛藥酮基布洛芬是由間甲基二苯甲酮經溴化、氰化、水解、甲基化而成。

主要參考資料

[1] 合成香料產品技術手冊

[2] 二苯甲酮系列產品的合成及應用

[3] 合成香料產品技術手冊

[4] 二苯甲酮合成工藝的綠色化