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120-92-3 / 每天學個機理——合成環戊酮

反應實例一

每天學個機理——合成環戊酮

反應說明:該反應為Dieckmann縮合反應,與Claisen縮合反應相類似,Claisen縮合是兩分子酯進行分子間縮合生成β-酮酯的反應,而Dieckmann縮合是含兩個酯基的化合物進行分子內縮合生成環β-酮酯的反應

反應機理

每天學個機理——合成環戊酮

A:酯的一個α-氫被堿奪去形成烯醇負離子

B:烯醇負離子進攻分子內的另一個酯羰基

C:消去一個乙氧基

D:在堿性條件下,酮轉變為烯醇鹽,直到最后酸性處理才能形成環β-酮酯

反應實例二

每天學個機理——合成環戊酮

反應說明:該反應為Nazarov環化反應,是二烯酮在三氯化鐵的催化作用下生成不飽和環酮的反應

反應機理

每天學個機理——合成環戊酮

A:酮羰基與路易斯酸三氯化鐵結合使羰基活化

B:4電子順旋電環化關環反應

C:脫三甲基硅形成區域穩定的烯醇鹽

反應實例三

每天學個機理——合成環戊酮

反應說明:該反應為Achmatowicz反應,是合成五元六元并環的反應。該反應的反應機理比較復雜,可以為有機研究者解釋未知反應提供一種新的思路

反應機理

每天學個機理——合成環戊酮
每天學個機理——合成環戊酮

A:在羥基的幫助下,形成環氧乙烷

B:環氧乙烷裂解后,五元環也開環形成順式烯醛

C:分子內環化形成內縮醛

D:發生分子內Diels-Alder反應得到產物

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