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12007-60-2/四硼酸鋰的主要應用

背景及概述[1]

四硼酸鋰白色晶體。熔點930℃。微溶于水,不溶于乙醇及其它有機溶劑。通常為五水合物。五硼酸鋰(Li2B10O16)常為八水合物,白色粉末,相對密度1.72,在300—350℃時失去全部結晶水。均可由氫氧化鋰和硼酸一起熔融反應而制得。用作瓷釉。。

應用[2-4]

四硼酸鋰又名焦硼酸鋰,分子式為Li2B4O7,分子量為169.12。高純、高密度四硼酸鋰是一種新型溫度補償型表面波基片芯片和壓電單晶基片材料,在微電子、數碼技術、光電子科技、新型計算機、視頻傳播、軍事科技、航空航天、衛星通訊、國防技術等許多領域有著廣泛而重要的應用。如可制備一種四硼酸鋰壓電晶體,特別是涉及一種大尺寸四硼酸鋰壓電晶體的制備方法。包括將先合成的四硼酸鋰多晶料壓成致密圓柱狀料塊,將料塊裝入事先已放入籽晶的Pt坩堝并入爐,爐溫控制在950~1000℃,坩堝下降速率為0.1~0.6mm/h,可生長出厚度30~80mm、寬度大于120mm、長度150mm以上的優質大單晶,再通過側向加工即沿尺寸大的一側作為晶棒軸向,小的一側作為晶棒厚度方向加工,即可得大尺寸的四硼酸鋰壓電晶體型材。與傳統下降法相比,上述方法克服了傳統下降法生長大尺寸四硼酸鋰晶體時遇到的難接種、易漏坩堝、晶體易開裂等技術瓶頸,采用側向生長和扁型坩堝設計,可提高晶體生長速率,從而降低晶體生長難度,有利于實現大尺寸四硼酸鋰晶體的工業化生長。

早在20世紀初,人們就制得了四硼酸鋰,但當時由于應用化工技術比較薄弱,四硼酸鋰并沒有廣泛地應用于各行各業,直到上世紀80年代才逐步開始應用于搪瓷工業的釉藥、潤滑脂組分,后期隨著材料化學的推廣,四硼酸鋰逐步應用于緩沖劑和防腐劑,并且也被應用于新材料的開發,直到21世紀,隨著鋼鐵冶煉技術的革新,四硼酸鋰被用于波長色散XRF熒光光譜儀、AA原子吸收和ICP等制樣以檢測鋼鐵組分,這才正式宣告四硼酸鋰新春的到來,但隨著技術步伐的不斷邁進,傳統方法生產的高純四硼酸鋰(密度約為0.7g/㎝3)已經不能滿足檢測行業的使用,各種高純高密度的四硼酸鋰越來越受歡迎。

此外,四硼酸鋰還可用于分析領域,如檢測工業碳酸鋇主含量,該方法包括:用分析純四硼酸鋰作為溶劑于白金坩堝內高溫熔制成熒光儀要求的樣片,作為待測樣品,檢測之前要用分析純四硼酸鋰做溶劑加優級純碳酸鋇熔制系列標準樣品,建立標準工作曲線,最后將待測樣品用工作曲線檢測分析其碳酸鋇含量。(1)本發明利用分析純四硼酸鋰熔制標樣和待測樣品,利用熒光儀檢測穩定快速的特點進行檢測,一個樣品整個過程為熔樣(自動進行)、檢測(儀器檢測),時間在25min之內,可以排除化學滴定認為造成的誤差,同時解放勞動力,提高科技含量。(2)用分析純四硼酸鋰作為溶劑,熔制樣品均一穩定,檢測結果真實可靠;(3)分析純四硼酸鋰元素都是輕元素,幾乎沒有基體干擾,檢測結果可信度較傳統方法高。

制備[2,6]

方法1:一種工藝簡化,工藝條件要求低,成本低廉,操作方便,質量指標能達到國際先進水平且對環境污染小易于治理的高純高密度四硼酸鋰的制備方法。技術構思如下:將工業級氫氧化鋰經低溫溶解、過濾、蒸發濃縮、冷卻結晶、離心分離等步驟進行提純,提純后的氫氧化鋰按固液質量比1:2溶于煮沸的純水中,根據溶液中氫氧化鋰的含量,按反應的化學計量數之比(以下簡稱“化學計量比”)的105%~120%加入工業級硼酸中和反應(即加入過量5~20%的硼酸),然后經蒸發濃縮、一次烘干、破碎、二次烘干、高溫熔融、水淬冷卻等流程制得高純高密度的四硼酸鋰,其主要反應原理為:

四硼酸鋰的主要應用

步驟如下:

A、提純氫氧化鋰:將原料工業級單水氫氧化鋰以固液質量比1:5比例溶于純水中;加入除雜試劑并過濾除去不溶物;濾液蒸發濃縮至可見明顯晶體;冷卻至室溫后離心分離得重結晶單水氫氧化鋰;所述除雜試劑由乙二胺四乙酸與碳酸氫銨按質量比1:0.54混合而成;所述除雜試劑中的乙二胺四乙酸的物質的量為所述原料工業級單水氫氧化鋰中雜質金屬Ca、Mg、Fe、Pb總物質的量的兩倍;

B、中和配料:將重結晶單水氫氧化鋰以固液質量比1:2用煮沸的純水溶解,然后按照化學計量比的105%~120%加入硼酸中和,得中和液;

C、將中和液用不銹鋼桶蒸發濃縮至溶液變白;

D、一次烘干:將蒸發至變白的四硼酸鋰溶液趁熱倒入不銹鋼烘盤中,先在100—150℃下烘干3—4h,再在200—240℃下烘干8—10h;

E、二次烘干:將一次烘干后的物料破碎至粒度在10—60目之間,在400—450℃,4—5h條件下進行二次烘干;

F、將二次烘干后的四硼酸鋰粉料在電熱爐中進行熔融,熔融溫度930?950℃,時間4??5h;

G、熔融后的物料倒入循環流動的純水之中進行水淬冷卻結晶,離心分離得高密度四硼酸鋰晶體;

H、將步驟G所得晶體在60?80℃烘干1?2h,去除晶體表面水分。

方法2:一種四硼酸鋰水熱提純方法,所述方法包括以下步驟:1)將商品無水四硼酸鋰與去離子水按比例混合;2)將混合后的樣品裝入水熱反應釜中,密閉于90~200℃恒溫1~12小時;3)自然冷卻,進行固液分離,固相物經洗滌、干燥得到純化的四硼酸鋰,液相返回水熱反應釜中循環使用,或根據純度要求排出。本發明省去了四硼酸鋰溶解以及過飽和溶液的制備過程,且不需要攪拌與冷凝回流,簡化了工藝流程、設備簡單易操作,且可以批量生產,有效地解決現有提純方法工藝復雜、成本高、提純效果不理想等技術難題,可以大大地降低生產成本,具有較好的產業化前景。

主要參考資料

[1] 無機化合物辭典

[2] CN201210347200.5一種高純高密度四硼酸鋰的制備方法

[3] CN200810200499.5一種大尺寸四硼酸鋰壓電晶體的制備方法

[4] CN201310528856.1一種高效、準確檢測工業碳酸鋇主含量的方法

[5] CN201510078259.2一種四硼酸鋰水熱提純方法

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