12081-16-2/二(乙烯)氯銠二聚體的制備方法

背景及概述^[1]

二(乙烯)氯銠二聚體是一種貴金屬催化劑。貴金屬參與的催化反應對于化學化工來說具有重要意義，銠作為重要的催化材料，已廣泛應用于石油化工、醫藥化工、精細化工和環保等領域，對催化加氫、氫硅烷化、烯烴氫甲酰化、烯烴異構化及羰基化反應顯示出優良活性。有機金屬銠配合物在均相催化中有著廣泛的應用，二(乙烯)氯銠二聚體作為重要的有機金屬銠配合物大量的被用于合成其他銠催化劑，或直接用于催化反應。

制備^[1]

報道一、

二(乙烯)氯銠二聚體的合成最早由Cramer, Richard在Inorganic Chemistry,1,722-3中報道，他們將RhCl3·(H2O)X溶于甲醇再通入 乙烯得到了桔紅色粉末產物，收率約為70％。此后Inorganic Syntheses,28,86-8文獻報道 了他們改進的方法，第一次通乙烯反應后先過濾出產物，在母液第二次通乙烯前加入氫氧 化鈉調節酸度，把總收率提高到75％，反應時間7小時以上。人們大多通過此方法合成二(乙烯)氯銠二聚體。

報道二、

20g(76mmol)水合三氯化銠加入到30mL水中，50℃攪拌溶解，待三氯化銠全部溶解 后，加入至1L高壓反應釜中，再加入95％乙醇350mL，裝配好高壓釜后以1MPa壓力的氮氣置 換三次，排除空氣，第三次氮氣加壓至1MPa后保持30分鐘檢測高壓釜密封性。確認密封后以 1MPa乙烯置換三次氮氣，最后調節高壓釜內乙烯壓力為1MPa，開始攪拌反應，控制溫度30 ℃，當壓力開始降低后持續通入乙烯氣體，使壓力保持在設定值。持續反應1小時后釋放乙 烯使高壓釜內壓力至大氣壓，以氮氣壓入20％氫氧化鈉溶液30.5g，密封后持續通入乙烯氣 體，保持1MPa壓力反應0.5小時后，停止反應。釋放高壓釜內乙烯氣體，以氮氣置換乙烯2次，反應混合物在氮氣氛圍下經過濾，以100mL水洗一次，95％乙醇洗滌兩次100mL x2，室溫真空干燥得到桔紅色二(乙烯)氯銠二聚體12.7g，收率86.1％，ICP測得銠含量51.8％，理論值為52.9％。

參考文獻

[1][中國發明,中國發明授權]CN201410062651.3一種合成二(乙烯)氯銠(I)二聚體的方法