12131-44-1 / 氯化鈀(π-肉桂基)二聚物鈀二聚物的制備方法報道

背景及概述^[1]

氯化鈀(π-肉桂基)二聚物鈀二聚物，可用于進一步制備鈀配合物催化劑。氯化鈀(π-肉桂基)二聚物可由肉桂基氯和氯化鈀反應(yīng)得到。

制備^[1-2]

報道一、

A）在一個配備磁攪拌的雙口瓶中，加入250mL蒸餾水，通入氬氣30分鐘；

B）繼續(xù)保持通氬氣氣流下，依次加入PdCl2（10mmol,1.77g,1 equiv）和KCl （20mmol,1.42g,2equiv），然后用橡皮塞將燒瓶口密封住，瓶中混合物攪拌1小時；

C）將過量的肉桂基氯(Ph-allyl)Cl(30mmol,4.58g,3equiv)通過橡皮塞注入反應(yīng) 瓶中，得到的體系繼續(xù)反應(yīng)18小時；

D）將反應(yīng)后的混合物用氯仿萃取3次，合并有機相，無水MgSO4干燥、過濾、減壓去 溶劑，得到氯化鈀(π-肉桂基)二聚物。

報道二、

在環(huán)境溫度下，于30分鐘內(nèi)攪拌在9 mL干燥丙酮中的烯丙基苯（118 mg，1.0 mmol）和三氟乙酸鈀（332 mg，1.0 mmol）。 加入在3mL干燥丙酮中的氯化四正丁基銨（333mg，1.2mmol）。 將所得混合物攪拌10分鐘。 然后將其通過硅藻土過濾以除去任何金屬鈀。 真空除去溶劑和形成的三氟乙酸，得到油，將其通過TLC純化（10∶1 ＝石油醚/乙酸乙酯） 提取黃色帶，減壓蒸去溶劑得到氯化鈀(π-肉桂基)二聚物。

Rf 0.35-0.40; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.50 (d, J = 7.3 Hz, 4H), 7.35 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 7.28 (d, J = 7.6 Hz, 4H), 5.80 (td, J = 11.7, 6.9 Hz, 2H), 4.63 (d, J = 11.3 Hz, 2H), 3.97 (d, J = 6.7 Hz, 2H), 3.04 (d, J = 11.9 Hz, 2H).

參考文獻

[1] CN201610448016.8 一種2,6-二氨基甲苯的制備方法

[2]Zhang H , Hu R B , Liu N , et al. Dearomatization of Indoles via Palladium-Catalyzed Allylic C-H Activation[J]. Organic Letters, 2016, 47(20):28-31.