123-33-1/馬來酰肼的制備方法

馬來酰肼，簡稱MH，又稱抑芽丹，化學名為順丁烯二酰胼，是一種選擇性和暫時性植物生長抑制劑，藥劑可以通過葉面角質(zhì)層進入植物，能抑制植物的細胞分裂和降低光和作用，從而強烈的抑制芽的生成和莖的生長，提高抗寒能力，具有抑制煙草腋芽生長和土豆、馬鈴薯、洋蔥等貯存期的發(fā)芽。

制備方法

目前合成馬來酰胼的工藝路線主要是由順丁烯二酸酐與水合胼分別在水、乙醇、 乙酸和硫酸等溶劑中反應制得。

考慮到收率及制造成本，多以硫酸為溶劑進行生產(chǎn)，其收率可達75?89%。水合胼是一種毒性很大的化合物，國外對馬來酰胼殘留胼有明確的數(shù)量限制，要求殘留量在 2ppm以下。因傳統(tǒng)方法反應不夠完全，使馬來酰胼殘留胼很高，難以達到上述要求，使國內(nèi)的產(chǎn)品很難滿足國際市場的要求，因而十分希望有更為先進的方法提高收率、降低成本。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種成本低，收率高的馬來酰胼的制備方法。該方法的反應收率可達95%以上，所獲得的產(chǎn)品馬來酰胼的殘留胼量可以達到2ppm以下，滿足了國際市場的需求。

實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是：馬來酰胼的制備方法，由水合胼、濃硫酸、在有機芳香酸催化劑的作用下和順丁烯二酸酐進行環(huán)合反應，然后加入無機堿進行中和。其特征在于所述催化劑為苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對甲基苯甲酸，1，2_苯二甲酸、1， 3-苯二甲酸、1，4_苯二甲酸。所述的無機堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氨水。

在上述制備方法中，因苯甲酸、甲基苯甲酸價廉易得，使用方便，因此所述催化劑優(yōu)先選用苯甲酸和甲基苯甲酸。

所述的無機堿氫氧化鈉、氫氧化鉀堿性強，使用量少，因此所述的無機堿優(yōu)先選用氫氧化鈉和氫氧化鉀，因為氫氧化鈉價格更低，最好為氫氧化鈉，可進一步降低成本。

在上述制備方法中，所述的環(huán)合反應溫度為80?106°C，反應時間為1.0?4. Oh。

在上述制備方法中，水合胼：催化劑(摩爾比)為1:(0.01?0.3)。

在上述制備方法中，水合胼：催化劑：硫酸：順丁烯二酸酐為1 : (0. 01?0. 3)： (1. 0?3. 0) ： (1. 0?1. 5)，所述催化劑可以是苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對甲

3基苯甲酸，1，2-苯二甲酸、1，3-苯二甲酸、1，4_苯二甲酸，優(yōu)先選為苯甲酸。

在上述制備方法中，環(huán)合反應后，需無機堿中和處理，無機堿可為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氨水，優(yōu)先選為氫氧化鈉。

為便于進一步理解本發(fā)明，將本發(fā)明所設計相關(guān)步驟描述如下：

在反應器中依次加入濃硫酸，水合胼，有機酸催化劑和順丁烯二酸酐，加熱進行環(huán)合反應后，加入無機堿中和，降到室溫，離心，洗滌，干燥得馬來酰胼。

催化劑可以選用苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對甲基苯甲酸，1，2-苯二甲酸、1，3-苯二甲酸、1，4-苯二甲酸。

無機堿可以選用氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氨水。

本發(fā)明的技術(shù)效果：

由于本發(fā)明在反應中加入了有機酸催化劑，并在反應后以無機堿進行中和處理， 使原料水合胼和順丁烯二酸酐反應更為完全，一方面使馬來酰胼收率提高了 6%以上，另一方面使馬來酰胼的殘留胼控制在2ppm以下，達到了國際標準。因此，本發(fā)明合成工藝更為合理，具有成本低，質(zhì)量高，更適合于工業(yè)化生產(chǎn)。