123843-66-3 / 2,6-二氟對甲氧基苯腈的制備

背景及概述^[1]

由于液晶具有許多獨特的性質，在信息顯示技術、化學工業中獲得越來越廣泛的應用。用氟原子代替液晶核中的一個或兩個氫可有效降低液晶的粘度、提高化學及光穩定性，用氟原子取代連接在液晶核兩端的柔性側鏈上的原子，也取得了理想的結果。含氟液晶已成為TFT液晶顯示的主流。曾報導含全氟苯環的液晶化合物，具有相變溫度低，清亮點高，粘度低，液晶相變范圍寬、雙折射率高、化學穩定性好和脂溶性好，是一種具有廣泛應用前景的液晶材料。含有2,6-二氟對甲氧基苯腈片段的液晶具有低驅動電壓、響應速度快，相變范圍寬的低溫液晶。后者是以氟代對羥基苯腈作為中間體，該中間體的前身是二氟代對甲氧基苯醛，曾有報導由3-5-二氟苯甲醚經四步反應制得2,6-二氟對甲氧基苯腈，但是其路線較長，條件苛刻，成本較高，因此仍在不斷尋求更為簡易的合成方法。

制備^[1]

4-甲氧基-2，6-二氟苯腈的制備包括以下步驟：

步驟1：4-甲氧基-2，6-二氟苯甲醛的制備：

在反應瓶中加入5-10ml苯、四氫呋喃或甲苯，9.58mmol3.5-二氟代苯甲醚， 用干冰-丙酮浴冷卻，逐漸滴加10-20mmol丁基鋰，攪拌0.5h，再滴加10-20mmol DMF，繼續攪拌0.5-2h。自然升至室溫，加飽和NaHCO ₃ 水溶液30ml，分別用 20ml乙醚提取三次，醚層經無水MgSO ₄ 或CaCl ₂ 干燥后，過濾，除溶劑得粗產物。柱層析分離獲1.2g產物，產率71％。

步驟2：4-甲氧基-2，6-二氟苯腈的制備

將2.32mmol4-甲氧基-2，6-二氟苯甲醛溶于10ml苯中，通入干燥NH ₃ (1-3泡/ 秒)10分鐘，逐漸加入Pb(OAc) ₄ 5-9mmol，加畢停止通NH ₃，繼續攪拌1-10小時。加入50ml乙醚提取，過濾，濾液用10％HCl水溶液洗滌，再水洗1-3次，飽和 NaCl水溶劑洗至中性，無水Na ₂SO ₄ 干燥，除溶劑，獲產物4-甲氧基-2，6-二氟苯腈0.37g，產率94％。

主要參考資料

[1] CN1190093. 4－甲氧基多氟苯腈的合成方法