1241-94-7/磷酸二苯異辛酯的制備

背景及概述^[1][2]

磷酸二苯異辛酯（C20H27O4P）為無色透明油狀液體，主要用作阻燃性增塑劑，幾乎能與主要工業用的所有樹脂和橡膠相容，與聚氯乙烯的相容性更為優良，揮發性低、耐塞性和耐候性好，與鄰苯二甲酸酯類增塑劑配合使用，可提高制品的韌性和耐候性，用于聚氯乙烯薄膜時，可提高抗張強度，改善耐磨性耐濕性，在制備的過程中催化劑與三氯氧磷混合不均勻，催化劑效率低，不能夠在反應塔中循環反應，污染物的產生較多，反應不充分，因對溫度及壓力的控制不當，易造成生產安全隱患。

磷酸二苯異辛酯

制備^[2]

方法一：

分別將76.5g（0.5mol）三氯氧磷（先三氯氧磷放入預熱器中預熱，預熱溫度50-60℃，預熱的同時加路易斯酸0.75g（三氯氧磷重量的1%）、94g(1mol)苯酚、經輸送泵輸入反應塔中進行反應，反應塔的溫度為118～120℃，真空度70～75KPa，物料在反應塔內反應30分鐘后，輸入減壓反應釜中，在塔頂達到120℃，塔底達到150℃，真空度30KPa，經減壓蒸餾蒸出的一苯磷酰氯中間體及部分三氯氧磷回收重復利用，減壓反應釜剩下的中間體二苯基磷酰氯183g(1mol)和異辛醇195（1.5mol）送泵輸入反應塔中進行反應，反應塔的溫度為68～70℃，真空度70～75KPa，反應時間30分鐘，得到粗品磷酸二苯異辛酯，得到的粗磷酸二苯異辛酯在反應釜中用3%氫氧化鈉溶液進行洗滌，水洗分層，減壓蒸餾至100℃，真空度為70～75KPa，得到成品磷酸二苯異辛酯，其收率為90%。

該方法中，催化劑用四氯化鈦、氯化鎂或氯化鋁代替路易斯酸，均能取得同樣的技術效果。

方法二：

一、將三氯氧磷預熱至55～60℃，加入催化劑使其溶解在三氯氧磷中，然后通過輸液泵將預熱后的三氯氧磷加入反應塔中，同時加入苯酚在100～120℃進行反應30～90min，反應過程中反應液體積增加，增加的反應液取出進入減壓釜內進行連續減壓蒸餾，蒸出的中間體一苯磷酰氯繼續返回反應塔內與三氯氧磷反應，連接減壓蒸餾后，減壓釜內得到中間體二苯基磷酰氯進入下一步反應；

二、將步驟一得到的中間體二苯基磷酰氯與異辛醇同時加入反應塔內35～65℃繼續減壓反應60～90min，反應后蒸除異辛醇，得到粗品磷酸二苯異辛酯；

三、將步驟二得到的粗品磷酸二苯異辛酯進行堿洗、水洗后得到成品磷酸二苯異辛酯。

進一步地，所述步驟一中三氯氧磷與苯酚的投料摩爾比為1:1.3-2.0，優選投料摩爾比為1：1.55。

進一步地，所述步驟一中催化劑為四氯化鈦、氯化鎂或氯化鋁，優選為四氯化鈦。

進一步地，所述步驟一中減壓反應的真空度為70～75KPa，優選為72KPa，反應塔內的反應溫度為120℃，反應時間為50min。

進一步地，所述步驟一中一苯磷酰氯減壓蒸餾的真空度為60～100kPa，優選為70～72KPa，減壓溫度為140～160℃，優選為150℃。

進一步地，所述步驟二中二苯基磷酰氯與異辛醇的投料摩爾比為1:1-1.3，優選為1:1.1。

進一步地，所述步驟二中減壓反應的真空度為60～100KPa，優選為70～100KPa，反應溫度為55～60℃，反應時間為60～70min。

進一步地，所述步驟三中堿洗用3%-5%氫氧化鈉溶液，堿洗后再用流動水流進行水洗，在水洗過程過程，利用酸堿測試儀對待洗的磷酸二苯異辛酯全程測試。

進一步地，所述步驟三中水洗后減壓蒸餾除去水分，減壓蒸餾溫度為100～130℃，真空度為30～100KPa。

主要參考資料

[1]林文樹. (2014). 一種電源線用高抗沖聚苯乙烯護套料及其制備方法. CN103992608A.

[2] 王秋偉, 王福兵, & 金譯平. (2016). 一種磷酸二苯-異辛酯的連續制備方法. CN104892669B.

[3] 高磊, 姚躍飛, 楊瓊麗, 黎晻, 周耿, & 傅雅琴等. (2009). 軟質聚氯乙烯的阻燃抑煙性能研究. 浙江理工大學學報, 26(004), 490-494.