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127-19-5 / 工藝:DMAC精制指標控制的經驗分析

目前氨綸生產主要采用的是干法紡絲工藝,其紡絲原液中溶劑DMAC(或者DMF)含量高達65%左右,大部分溶劑在紡絲成型過程中被回收處理后循環利用。

DMAC的回收主要是通過減壓蒸餾進行,這個過程中需要控制的指標包括水分、電導率、酸值、堿度等,各項指標都合格才能送往聚合工序使用。

一、精制工序的流程及指標簡介:

大部分精制工藝包括脫水塔、精餾塔以及回收塔三部分,其中脫水塔處理粗DMAC中的輕組分如水分和堿度(胺);經脫水塔處理后的物料送去精餾塔進一步處理重組分,主要是降低電導率以及酸值,并且分離出成品料;經過精餾塔處理后塔釜殘余的物料送去回收塔處理,塔頂獲得一部分含乙酸量較低的DMAC繼續循環使用,大部分乙酸和DMAC的混合物從塔釜排放,作危廢處理。

其中水分和堿度這兩個指標相對來說容易控制,經過減壓蒸餾,沸點較低的這部分雜質很容易從脫水塔塔頂分離出來,并且精餾塔也能進一步分離輕組分;但是生產中酸值和電導率,相對來說難控制一些,這其中有作為原料的粗DMAC純度的原因,也有設備使用周期、使用效率等相對來說較被動的原因,工藝人員要做的就是協調好這幾方面的因素,平衡成品料的各項指標。

二、水分及堿度的控制:

水分主要來自于SM循環系統及紡絲尾氣回收系統的噴淋,堿度主要來自于溶劑中含有的一部分來源于擴鏈劑的胺以及DMAC分解產生的二甲胺等。

在塔釜上升氣流與塔頂回流液體的氣液交換、傳質傳熱過程中,DMAC及重組分雜質冷卻回落塔釜,水分及堿性物質等輕組分從塔頂排出,提高塔釜溫度及降低塔頂回流都有助于降低水分及堿度。

冷凝器的冷卻效果對工藝控制有明顯的影響,生產中要重點關注冷卻水溫度、塔頂溫度、塔中溫度的變化,同時,粗DMAC含水的高低對塔中溫度的影響比較明顯,含水高時,塔中溫度下降較快,要適當提高塔底溫度。

脫水塔的控制可能會遇到一種比較奇怪的現象,尤其是在夏天外界氣溫較高的時候:塔頂溫度上升高于正常溫度,但是塔中溫度同時卻在下降,對于工藝控制來說,這是兩個方向的調整,此時,要穩定住塔中溫度,因為要保證脫水塔塔釜出料的水分含量符合要求。

三、酸值及電導率的控制:

酸值主要來源于DMAC分解產生的乙酸,電導率主要來源于一些金屬離子,酸值和電導率的控制主要是通過精餾塔,同時精餾塔也承擔著分離成品的作用,所以,酸值和電導率的控制非常重要。

在精餾塔中,DMAC成為輕組分,乙酸等一些沸點更高的物質作為重組分,經過氣液交換后,重組分回落塔釜,成品DMAC從塔中部分離出去,少部分水分及堿性物質等沸點更低的物質從塔底分離到回流罐,一般情況下,降低塔釜溫度及增大塔頂回流都有助于降低酸值及電導率。

數據表明,粗DMAC原料的酸值與經過脫水塔處理后的塔釜料酸值相差不大,說明經過脫水塔的處理,酸值沒有進一步升高。

檢測表明,精餾塔塔釜料的酸值能達到脫水塔塔釜料的十幾倍以上,這一方面是因為精餾塔處理后成品被分離,重組分大部分都留在塔釜,另一方面也是因為DMAC的高溫分解。

因此,在保證回流流量及維持回流罐液位的塔釜溫度的前提下,酸值及電導率的控制主要與粗DMAC原料酸值指標及精餾塔塔釜出料有關,粗DMAC酸值高的話,精餾塔成品酸值及電導率都會偏高一點;精餾塔塔釜出料低,導致高酸值物料在塔釜堆積過多,也會影響成品指標。

很容易出現的問題是:成品料指標差,此時回流罐的液位及回流流量也難以維持,但是又不得不提高塔釜溫度來保證塔釜蒸發量,而提高溫度又會造成成品指標的進一步變差,形成這樣的一個惡性循環。

在不能改變粗DMAC原料指標的情況下,增大塔釜出料是一個有效的方法,通過提高塔釜出料,使塔釜含酸較多的物料被快速置換,能一定程度緩解指標變差的情況。

四、回收塔的問題:

回收塔主要是用來處理精餾塔塔釜的高酸值DMAC,塔頂獲得一部分含乙酸量較低的DMAC繼續進入粗DMAC原料罐,然后經過脫水塔、精餾塔處理,這其中的問題在于,隨著回收塔指標的變差,會導致粗DMAC指標越來越差,進而影響到精餾塔酸值及電導率的控制。

五、精制工序控制中的其他問題:

對于精餾工藝來說,回流比是一個重要參數,但是前面一直沒有提到,因為這是塔設計時綜合考慮的參數,設備安裝就位后無法改變,生產中,一般控制在最小回流比的1.1-2倍左右即可。

對于減壓蒸餾,選擇合適的真空度并且穩定保持很重要,抽真空效果不好,會直接影響成品料指標,甚至導致精制工序無法正常運行。

成品出料指標受到各方面因素的影響,綜合考慮脫水塔、精餾塔、回收塔的情況,平衡各項指標滿足使用要求。

精餾塔分離的成品料,一般會經過離子交換柱的再次處理,電導率指標大幅下降,達到工藝使用要求,這部分有一期單獨做過介紹。

來源:氨綸干貨(ID:algh2008)

作者:蘇星河,未經允許,嚴禁轉載或部分轉載,如需轉載請聯系開白,標明來源。

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