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維生素A醋酸酯是一類重要的藥品，用于治療夜盲癥、眼干燥癥、角膜軟化癥和皮膚干燥癥；對人體生長、發育有促進作用，能增強對疾病的抵抗能力；同時維生素A也是重要的飼料添加劑。維生素A醋酸酯存在多種順反異構體，常見的有11-cis-維生素A醋酸酯(11-順式-維生素A醋酸酯)、9-cis-維生素A醋酸酯(9-順式-維生素A醋酸酯)、13-cis-維生素A醋酸酯(13-順式-維生素A醋酸酯)和all-trans-維生素A醋酸酯(全反式維生素A醋酸酯)。
分子篩制備：取10g十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)加入120g純水中，然后分別加入1000g無水甲醇和200g濃氨水，常溫超聲30min后，逐滴加入20g正硅酸乙酯(TEOS)，室溫下超聲30min后，經抽濾并用純水洗至pH＝7，在120℃下干燥100min并研磨成粉，之后置于馬弗爐中700℃焙燒6h，即可得MCM-48分子篩。使用美國康塔公司比表面積孔徑分析儀進行測定，通過BJH分析，上述方法制備的分子篩平均孔徑大約為2.6nm。
鉍改性分子篩制備：將0.05g硝酸鉍加入到100ml乙二醇中，攪拌至完全溶解，將50g制備的分子篩浸沒于乙二醇體系中，攪拌均勻后，在室溫中靜置2天，再在130℃下干燥10h，然后將此樣品放在石英舟里置于管式爐中，在氮氣氛圍下先以10℃/min的升溫速度升至550℃，恒溫5h，最后在氮氣氛圍下降溫至室溫，得到鉍改性分子篩。
鉍改性分子篩負載碘催化劑制備：分別稱取62g去離子水、5g碘單質、33gKI固體混合溶解配置成溶液，此溶液中KI含量33％，碘單質含量5％。稱取制備的鉍改性分子篩5g，倒入配制好的溶液中，將混合液在15℃，900rpm轉速條件下劇烈攪拌4h，過濾、去離子水洗滌、丙酮沖洗、室溫晾干后得到8.18g負載碘催化劑CAT-1，通過質量差計算碘的負載量約為38.9％。
全反式維生素A醋酸酯的制備：稱取150gVA粗油(粗油中11-順式異構體含量20wt％，9-順式異構體含量30wt％，全反式異構體含量40％)和350g乙醇混合配制成VA粗油質量分數為30％的乙醇溶液，加入0.053g制備的催化劑CAT-1，反應體系通入氮氣置換10min后，在40℃下攪拌反應2h，反應結束后，通過高效液相色譜對反應液組成進行分析。
一種維生素A醋酸酯的制備方法，包括以下步驟：
步驟1)C6磷酸酯(5-(磷酸二乙酯基)-3-甲基-2,4-己二烯-1-醋酸酯)的制備：
在氮氣保護下，往500mL反應瓶中加入0.15mol叔丁醇鈉和50mL乙醚，機械攪拌，降 溫至0℃左右，緩慢滴加0.10mol亞甲基二磷酸四乙酯，滴加過程中控制內溫不超過0℃，約 30min滴加完畢，滴加完畢升溫至25-30℃之間繼續反應1.0h。反應完畢，接著滴加0.10mol 的溶于15mL乙醚溶液中的C5醛酯(3-甲基-4-氧-2-丁烯-1-基醋酸酯)，滴加過程中控制內 溫不超過35℃，約30min滴加完畢，滴加完畢繼續在20℃下反應2.0h。
反應完畢，向反應體系中加入1.0％硫酸水溶液調節pH在6-7之間，將反應液轉入 500mL分液漏斗中，靜置分層，分出有機層，水層分別用50mL甲苯萃取2次，合并有機相用 50mL l5.0％氯化鈉水溶液洗滌1次，有機相用元明粉干燥，減壓濃縮除去甲苯，得24.89g C6磷酸酯粗品，為棕紅色液體，氣相色譜含量(GC含量)91.53％，收率為82.45％。
步驟2)維生素A醋酸酯的制備：
在氮氣保護下，往500mL干燥的三口瓶中加入0.05mol C6磷酸酯和30mL甲苯，冰水 冷卻降溫至0℃左右，滴加0.065mol的溶于20mL四氫呋喃和二甲基甲酰胺的混合溶液的叔 丁醇鈉，混合溶液中四氫呋喃和二甲基甲酰胺的體積比為1:1；滴加過程控制內溫不超過5 ℃，約15min滴加完畢，滴加完畢繼續在0-5℃之間反應2.0h。反應完畢，接著滴加0.05mol的 溶于10mL四氫呋喃溶液的C14醛(2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-環己烯-1-基)-3-丁烯-1- 醛)，滴加過程中控制內溫不超過10℃，約20min滴加完畢，滴加完畢繼續在0-10℃之間反應 1.0h。
反應完畢，向反應體系中加入50mL純凈水，繼續攪拌約5min，轉移至分液漏斗，靜 置分出有機層，水相分別用50mL甲苯萃取2次，合并有機相用50mL1.0％硫酸水溶液洗滌，有 機相減壓蒸餾除去溶劑，得到17.31g維生素A醋酸酯粗品，為棕黃色液體，用20mL乙醇進行重結晶，得到12.18g維生素A醋酸酯精品。
[1] [中國發明,中國發明授權] CN201711237458.9 一種全反式維生素A醋酸酯的制備方法
[2] [中國發明,中國發明授權] CN201610378686.7 一種維生素A醋酸酯的制備方法