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127-47-9 / 維生素A醋酸酯的應用

背景及概述[1][2]

維生素A醋酸酯是脂溶性維生素,它為VitaminA營養補充劑。Vitamin A參與人體多種生理過程,當體內Vitamin A不足時將導致視桿細胞功能受損、貧血、免疫功能下降、生長不良等 ,所以Vitamin A營養強化食品在許多國家得到廣泛的應用。維生素A醋酸酯是一種不飽和酯類、呈油狀、易氧化、溶于脂肪或有機溶劑,但不溶于水,難以均勻地添加于食品中 J,所以應用范圍有限,將其微囊化后,可以提高它的水溶性和穩定性,且形態由油狀變為粉狀,便于貯運和進步加工。

視黃醇醋酸酯為合成視黃醇醋酸酯或合成視黃醇醋酸酯添加植物油的產品。本品定量時,含量為表示維生素A單位的95~105%。本品為微黃色~黃紅色結晶或軟膏狀物質,稍有非敗油性的特異氣味本品用氯仿溶解,按照表示單位,制成1ml中含30維生素A單位的液體,取此液1 ml,加三氯化銻試液3 ml時,液體立即變為藍色,但此色很快消退。

視黃醇醋酸酯按維生素A的確認試驗進行試驗時,本品與薄層色譜用視黃醇醋酸酯標準品呈藍色的主要斑點的Rf值相等。此外,在薄層色譜用視黃醇棕櫚酸酯標準品呈藍色的主要斑點相等的Rf的位置上,本品看不到有斑點。

應用[3]{4}

維生素A名為視黃醇,它能夠維持正常視覺功能,維護上皮組織細胞的健康和促進免疫球蛋白的合成;維持骨骼正常生長發育,促進生長與生殖,抑制腫瘤生長等,其是維持人體生長、發育、生殖和細胞膜的穩定性所必需的一種物質。人體維生素A的來源主要是膳食,但并不是每個人都可以做到飲食平衡或完全吸收,因此,通過食用一些含有維生素A的保健食品來維持體內維生素A的水平就顯得尤為重要。

同時維生素A也是重要的飼料添加劑。但是維生素A非常不穩定,遇酸、空氣、氧化性物質、高 溫或紫外線等容易被破壞,且對皮膚有刺激性。維生素A酯類衍生物較維生素A更 加穩定,且不具有刺激性,因此商品維生素A都以酯的形式提供市場,且較多為維生 素A醋酸酯和維生素A棕櫚酸酯,維生素A醋酸酯作為維生素A最主要的系列產品之一,由于其更好的穩定性及更優的藥理作用,其需求量日益增大,已廣泛應用于 化妝品、藥物、飼料等。保健品生產過程中所采用的一般是維生素A醋酸酯的形式。

制備[5][6]

方法1:以p-紫羅蘭酮為原料,氯化亞膦酸二乙酯法合成維生素A醋酸酯較佳的工藝條件:炔化反應溫度0℃,氯乙炔鎂和p-紫羅蘭酮的摩爾比2:1;亞膦酸化反應溫度為室溫,氯化亞膦酸二乙酯和3-甲基l-(2,6,6 -三甲基-1--環己烯-卜基)-1-戊烯-4-炔-3-醇的摩爾比1.25;l;Pd/C催化加氫反應溫度6O~65℃,反應時間2.5 hr,甲酸銨和3-甲基-5-(2,6,6 三甲基-1-環己烯-1-基)-1,2,4-戊三烯膦酸二乙酯的摩爾比1.3:1.反應總收率達65.8 .新工藝具有原料易得,反應收率高和易工業化實施等優點.

維生素A醋酸酯的應用

方法2:一種維生素A醋酸酯的制備方法,包括以下步驟:(1)在堿性條件下,3-甲基-4-氧-2-丁烯-1-基醋酸酯(簡稱C5醛酯)和亞甲基二磷酸四乙酯發生縮合反應得到中間體C6磷酸酯(化學名為5-(磷酸二乙酯基)-3-甲基-2,4-己二烯-1-醋酸酯);(2)C6磷酸酯在堿性條件下進行轉位,加入C14醛(化學名為2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-環己烯-1-基)-3-丁烯-1-醛)發生Wittig-Horner縮合反應生成維生素A醋酸酯。

該制備方法的有益效果在于:采用以C5醛酯和亞甲基二磷酸四乙酯為原料,先制備C6磷酸酯,然后C6 磷酸酯與C14醛進行Wittig-Horner縮合反應,得到目標化合物維生素A醋酸酯。僅兩步反應即可生成目標產物維生素A醋酸酯,工藝路線簡單,而且發明的反應條件溫和易實現。

所采用的反應原料C5醛酯和亞甲基二磷酸四乙酯都是大宗工業產品,因此原料易得,成本低,極具工業價值。制備維生素A醋酸酯的制備過程中沒有大量使用強堿,生產過程中減少:了廢水的產量,有利于保護環境。

維生素A醋酸酯的應用

主要參考資料

[1] 洪毅敏, 張莉華, 劉愛琴, 等. 維生素 A 醋酸酯微膠囊的制備及性質研究[J]. 中國食品添加劑, 2010 (3): 99-102.

[2] 來源:化妝品原料技術標準

[3] 王麗娜;董崇霞;劉新力.一種改善維生素A醋酸酯溶解性的方法. CN201510807171.X,申請20151122

[4] 鄭裕國;柳志強;胡忠策;劉珊珊.一種維生素A棕櫚酸酯的合成方法. CN201410441389.3,申請日20140901

[5] 呂國鋒, 高建榮, 黃國東, 等. 合成維生素 A 醋酸酯新工藝的研究[J]. 浙江工業大學學報, 2006, 34(6): 614-616.

[6] 方澤華;廖艷金;劉慶輝.一種維生素A醋酸酯的制備方法.CN201610378686.7,申請20160531

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