1304-85-4/次硝酸鉍的制備與含量測(cè)定

背景及概述^[1][2]

我國(guó)是一個(gè)鉍資源十分豐富的國(guó)家，尤其在湖南柿竹園地區(qū)，金屬鉍主要用于鉍的下游產(chǎn)品制備。次硝酸鉍為白色結(jié)晶性粉末或有珠光的鱗片。相對(duì)密度 4.928，熔點(diǎn)250℃(分解)，260℃失去一分子水。微有潮解性。見(jiàn)光穩(wěn)定，如混入銀質(zhì)，高溫即變黃并熔融變?yōu)檠趸铩Ｔ?em>100℃部分分解，失去水及硝酸，不溶于水和醇，溶于鹽酸、硝酸和稀硫酸。將含五分子結(jié)晶水的硝酸鉍和水研磨，加氨水，除雜質(zhì)，干燥制得。用作色譜分析試劑，并用于制藥工業(yè)，化驗(yàn)糖和生物堿，制鉍粉及防腐粉。次硝酸鉍是一種藥用原料，具有中和胃酸及收斂的作用，用于胃及十二指腸潰瘍及腹瀉等。次硝酸鉍的含量測(cè)定，《中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部藥品標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)藥品及制劑第一冊(cè)》( 1)采用兒茶酚紫指示液為指示劑，用乙二胺四乙酸二鈉滴定液( 0. 05mo l /L)滴定。在實(shí)際操作中發(fā)現(xiàn)，標(biāo)準(zhǔn)中描述的顏色變化現(xiàn)象不明顯，終點(diǎn)不易判斷。按照《中國(guó)藥典》2005年版二部堿式碳酸鉍( 2)含量測(cè)定項(xiàng)下采用二甲酚橙指示液為指示劑，顏色變化明顯，終點(diǎn)易判斷，并做了比對(duì)實(shí)驗(yàn)，結(jié)果較滿(mǎn)意。

作用與用途^[3]

內(nèi)服后受腸道細(xì)菌的分解形成亞硝酸，對(duì)動(dòng)物有毒性。在炎癥組織表面能發(fā)揮收斂和抑菌消炎作用，用于胃腸炎及腹瀉，可配制撒粉或5%～10%的軟膏外用。配制成25%次硝酸鉍糊劑可灌注瘺管。

注意事項(xiàng)^[3]

1. 禁忌證 對(duì)本藥過(guò)敏者、藥品性狀發(fā)生改變時(shí)禁止 使用。

2. 可出現(xiàn)胃腸功能障礙及食欲減退。

3. 對(duì)細(xì)菌感染所致的腸炎，易先控制感染后再使用 本藥。

4. 用藥期間出現(xiàn)黑色便為正常現(xiàn)象。

制備 ^[4]

氧化法制備氧化鉍的基礎(chǔ)上探究以Bi2O3 粉體為原料，經(jīng)濕法球磨制備次硝酸鉍的新工藝。采用氧化鋯球作為活性介質(zhì)在球磨過(guò)程中對(duì)物料表面產(chǎn)生摩擦和沖擊，強(qiáng)化反應(yīng)過(guò)程，所需硝酸的量大大減少，使氧化鉍和略超過(guò)理論量的硝酸直接完全反應(yīng)，反應(yīng)后分離的母液循環(huán)使用，反應(yīng)式為

氧化鉍球磨轉(zhuǎn)化制備次硝酸鉍的最佳工藝條件如下：硝酸濃度為0.5 mol/L，液固比為15：1 mL/g，球料比為10：1(質(zhì)量比)，反應(yīng)時(shí)間為1 h，在此最佳工藝條件下，氧化鉍的平均轉(zhuǎn)化率為90.71%。制備的次硝酸鉍主要呈棒狀形態(tài)分布。

研究表明：氧化鉍性質(zhì)較穩(wěn)定，在自然狀態(tài)下氧化鉍與碳酸氫銨或其他銨類(lèi)溶液反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率極低。機(jī)械活化由于能夠使反應(yīng)物粒度變小、晶格能增大、缺陷增加，因而可加快化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行，在材料制備、冶金過(guò)程強(qiáng)化中都有應(yīng)用和研究。該工藝流程短，工藝簡(jiǎn)單，原料消耗少，成本低，最大的優(yōu)點(diǎn)在于避免了傳統(tǒng)舊工藝中因溶解金屬鉍而產(chǎn)生的有毒氣體NOx，且球磨轉(zhuǎn)化后的母液經(jīng)處理便可循環(huán)使用，對(duì)環(huán)境無(wú)污染，具有廣闊的工業(yè)應(yīng)用前景。具體步驟為：每次稱(chēng)取20 g 氧化鉍置于球磨罐中，按液固比加入一定濃度的硝酸溶液，按球料比加入適量直徑為1 cm的氧化鋯球。將不銹鋼球磨罐置于勻速滾動(dòng)的球磨機(jī)上進(jìn)行反應(yīng)并計(jì)時(shí)，到達(dá)反應(yīng)終點(diǎn)后，取出罐內(nèi)反應(yīng)物，過(guò)濾、洗滌、干燥后，稱(chēng)取一定質(zhì)量干燥后的產(chǎn)物(記為m1)在500 ℃下煅燒2 h，煅燒產(chǎn)物在干燥器中自然冷卻至室溫，稱(chēng)質(zhì)量(m2)；根據(jù)煅燒前后的質(zhì)量差，計(jì)算氧化鉍的轉(zhuǎn)化率。反應(yīng)所得產(chǎn)物次硝酸鉍為白色粉狀固體，加熱灼燒時(shí)分解成黃色的氧化鉍和氮氧化物及水蒸汽，反應(yīng)如下：

含量測(cè)定^[2]

以?xún)翰璺幼现甘疽簽橹甘緞┓ǎ喝”酒芳s0. 2g，精密稱(chēng)定，加硝酸溶液( 3→ 10)3ml使溶解，加水300ml與兒茶酚紫指示液6滴，溶解，溶液應(yīng)顯純藍(lán)色，如顯紫色或紫紅色，滴加氨試液至純藍(lán)色， 用乙二胺四乙酸二鈉滴定液( 0. 05mol /L)滴定至淡黃色，即得。每lml的用乙二胺四乙酸二鈉滴定液( 0. 05mol /L)相當(dāng)于10. 45mg的Bi。

主要參考資料

[1] 無(wú)機(jī)化合物辭典

[2] 次硝酸鉍含量測(cè)定方法的改進(jìn)

[3] 新全實(shí)用獸藥手冊(cè)

[4] 采用液相球磨法由氧化鉍制備次硝酸鉍的工藝