1306-23-6/鎘黃

【背景及概況】^[1][2][3]

純的鎘黃可以是硫化鎘，也可以是硫化鎘與硫化鋅的共融體，鎘黃的顏色鮮艷而飽和，其色譜范圍可以從淡黃一正黃一紅光黃。含硫化鋅的鎘黃，其黃度隨硫化鋅的固溶量增加而變淺，直至淺黃。鎘黃不溶于水、堿、有機溶劑和油類，微溶于5％的稀鹽酸，溶于濃硫酸、稀硝酸及沸騰的稀硫酸；著色力強，耐光及耐候性優(yōu)良，不遷移、不滲色，有毒。廣泛用于陶瓷、搪瓷、玻璃及油畫著色，以及涂料、塑料、電子材料等方面。鎘黃顏料的毒性大，故希望該顏料在稀酸中的溶解度盡量小，以免對人體的危害能夠大為減輕。為此，曾采用在含鋅鹽的鎘黃顏料水懸浮體中引入硫化氫氣體，或加入能放出硫化氫氣體的化合物。硫化氫氣體有毒，無論采用何種方式引入硫化氫，必須采用特殊保護措施也曾采用鍛燒鎘黃顏料，使其結晶結構變得對稀酸不敏感，但費時，成本高。鎘黃還可用于陶瓷，目前市場上鎘黃在陶瓷釉料中800℃以下有發(fā)色，但存在穩(wěn)定性差易氧化發(fā)黑的問題，同時還存在使用條件超過800℃時，在陶瓷制品中完全氧化而不發(fā)色的問題。

【質量標準】^[1]

【制備】^[1]

目前，國內外生產(chǎn)鎘黃的方法有2種：

一是煅燒法，在500- 600 ℃下將碳酸鎘、氧化鋅（或硫酸鋅）和硫磺一起煅燒1～2小時，生成硫化鎘與硫酸鋅的共熔體，經(jīng)冷卻粉碎制得鎘黃。

二是沉淀煅燒法，鎘鹽與硫化物在液相中進行反應生成硫化鎘沉淀，將生料與母液分離并經(jīng)洗滌，干燥后在500 ℃煅燒活化0.5小時即可得到色澤光亮的鎘黃。沉淀煅燒法的工藝流程長，設備較多，生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品質量容易控制，顏色均勻，色澤好。該法是先制備中間產(chǎn)物硫酸鎘。然后和硫化鈉溶液反應制得半成品，經(jīng)反復洗滌、過濾、烘干，煅燒轉晶粉碎得成品。沉淀煅燒法基本原理：將制備好的硫酸鎘按等摩爾的量注入到經(jīng)提純凈化后的硫化鈉溶液中反應，所得半成品經(jīng)漂洗、過濾、煅燒、粉碎制得成品。反應式：

工藝流程：首先，稱取一定量的鎘溶解到30％左右的硫酸溶液中，反應完畢將溶液的pH 值調整為4～6，以防生成堿式鹽，過濾檢測后備用。其次將工業(yè)級硫化鈉經(jīng)提純凈化，用蒸汽溶解至17～18Be’（ 比重1.13～1.14），將硫酸鎘溶液裝入分液漏斗中，在攪拌狀態(tài)下將硫酸鎘溶液從下端流入到75 ℃左右的硫

化鈉溶液中反應；控制反應溫度70～80 ℃，充分反應1小時后生成黃色硫化鎘沉淀。經(jīng)充分漂洗至水溶性鹽合格后過濾．在干燥箱中于120 ℃下烘干，至水分小于0.4％時出料，經(jīng)500～550 ℃煅燒活化0.5～1小時后冷卻，粉碎研磨即可得產(chǎn)品，流程圖如下：

【應用】^[4]

鎘黃廣泛用于陶瓷、搪瓷、玻璃及油畫著色，以及涂料、塑料、電子材料等方面。應用舉例如下：

一種硅酸鋯包裹鎘黃陶瓷色料，制備方法包括如下步驟：

1）將氧氯化鋯與硫酸鎘按摩爾比（1.3?1.5）：（0.13?0.15）溶于水配制成質量濃度為27％?45%的A溶夜；

2）再將硫化鈉與五水偏硅酸鈉及氫氧化鈉按摩爾比（0.25?0.35）： （1.13?1.23）：（0.31?0.35）溶于水配制成質量濃度7％?15％的B溶液；

3）攪拌B溶液，同時用A溶液滴定進行中和反應，直至PH值為8.0～8.5 即完成反應；

4）反應完成后進行壓濾，再干燥至含水率小于4％；

5）將干燥物進行粉碎，使細度為400～500目，得到干燥物；

6）將100重量份的粉碎后的干燥物與3～5重量份的礦化劑混合均勻，在 1000℃?1050℃的溫度下煅燒，得到煅燒物，將45～55重量份的煅燒物與25～35 重量份的濃度為45%～55%的硫酸混合，浸泡20?48小時，水洗至中性，然后研磨至細度D90為22～28μm，再干燥，得到硅酸鋯包裹鎘黃陶瓷色料。

【參考文獻】

[1] 李守榮, 趙宏. 用粗鎘生產(chǎn)鎘黃[J]. 甘肅有色金屬, 2002, 17(3): 25-26.

[2] 鎬黃顏料.涂料工業(yè)

[3] 武紅, 王海洪, 秦世忠, 等. 鎘渣制取鎘黃的應用研究[J]. 山東化工, 2005, 34(1): 27-28.

[4] 周占明.一種硅酸鋯包裹鎘黃陶瓷色料及其制備方法. CN201310108577.X，申請日2013-03-29