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1313-84-4/九水硫化鈉的應(yīng)用

背景及概述[1][2][3]

硫化鈉化學(xué)式Na2S,又稱硫化堿,也稱臭蘇打、臭堿。無(wú)色或微紫色的棱柱形晶體。有蛋臭氣味。幾水物比重2.427。熔點(diǎn)52℃,在920℃分解。溶于水呈強(qiáng)堿性反應(yīng)。用作照片棕調(diào)色法的主藥劑,因硫化鈉可與經(jīng)鐵氰化鉀漂白的銀鹽作用生成棕褐色的硫化銀。此外可用于印刷業(yè)濕版照相中溴化銅~硝酸銀加厚或赤血鹽~硝酸鉛加厚的黑化液。

硫化鈉通常以九水合物Na2S·9H2O的形式存在。無(wú)水物和九水物都是無(wú)色可溶的固體,在水溶液中水解呈強(qiáng)堿性。露置在空氣中時(shí),硫化鈉會(huì)放出有臭雞蛋氣味的有毒硫化氫氣體。九水硫化鈉式量240.18。無(wú)色晶體,易潮解,能溶于水和乙醇。水解后溶液呈堿性,有腐蝕性,接觸皮膚或角質(zhì)時(shí),能使之軟化溶解并使毛發(fā)脫落。

50℃時(shí)溶于結(jié)晶水中。見光變黃,在空氣中能被氧化成硫代硫酸鈉。在水溶液中加硫后生成多硫化鈉(Na2Sx,x=2,3,4或5)。用于制備硫化染料,皮革脫毛劑,有機(jī)化學(xué)工業(yè)上用做還原劑。用硫酸鈉跟碳混和煅燒,硫酸鈉可被還原生成硫化鈉。應(yīng)存放于通風(fēng),干燥處,避光儲(chǔ)放,容器要密封,防止受潮變質(zhì)。遠(yuǎn)離熱源與生活區(qū),與爆炸物、類、氧化劑等隔離。裝卸時(shí)要戴防護(hù)用具及膠皮手套。消防可用水或砂土。

應(yīng)用[4][5]

九水硫化鈉可用于制造染料、硫化物,并用作礦石浮選劑、生皮脫毛劑、紙張蒸煮劑等。用作分析試劑,常用作鎘等金屬離子的沉淀劑。還用于照相、礦物浮選、金屬處理、鋅和鎘的電鍍。其應(yīng)用舉例如下:

1. 基于九水硫化鈉合成硫酚類化合物。具體步驟如下:惰性氣體保護(hù)下,在非質(zhì)子極性溶劑中,加入取代碘苯和巰基化試劑,再依次加入 銅鹽催化劑及配體化合物,在90-120℃條件下,反應(yīng)12-24小時(shí)得到反應(yīng)液,反應(yīng)液冷卻至 室溫后,進(jìn)行酸化處理得到產(chǎn)物。其合成路線如下:

九水硫化鈉的應(yīng)用

2. 制備三甲基氯化锍。三甲基氯化锍屬三甲基硫鎓鹽,其可以作為甲基化試劑用于羧酸和胺類化合物的甲基化反應(yīng),也可用于醛酮化合物制備對(duì)應(yīng)環(huán)氧化合物反應(yīng)中,特別是其作為農(nóng)藥中間體 可用于除草劑草硫磷生產(chǎn)中。制備方法,以醇為溶劑將九水硫化鈉與氯甲烷置于壓力反應(yīng)釜中,在65~100℃下,加壓反應(yīng)4~10 h,降至室溫過(guò)濾,濾液除溶劑后即合成得到目標(biāo)物三甲基氯化锍。

本發(fā)明反應(yīng)方程式如下:

九水硫化鈉的應(yīng)用

制備[4]

方法1:制備九水合硫化鈉用200g水溶解100g氫氧化鈉,在冷卻下,通入純凈的H2S氣體。至氣泡不再產(chǎn)生,即達(dá)到飽和,這時(shí)有棕色雜質(zhì)沉淀出來(lái),過(guò)濾,立即將容器密封以隔絕空氣。在陰涼處放置三天,即可析出結(jié)晶,過(guò)濾用少量乙醇洗兩次,在濃硫酸干燥器中干燥,即得到九水合硫化鈉。

方法2:以工業(yè)品九水合硫化鈉為原料進(jìn)行提純。用熱水溶解工業(yè)品硫化鈉,制成含硫化鈉30%的水溶液,過(guò)濾后,濾液在強(qiáng)烈攪拌下用冰冷卻結(jié)晶,結(jié)晶抽濾后,加入適量氫氧化鋇溶液,加熱、過(guò)濾和冷卻,所得結(jié)晶抽濾后,在加熱條件下,用水溶解,并加入少量氧化鋅,攪拌至溶液澄清后過(guò)濾,濾液用冰冷卻,不斷攪拌下結(jié)晶,抽濾后即得白色九水合物。

方法3:在20%氫氧化鈉溶液中通入硫化氫氣體至飽和后,再加入相同量的20%氫氧化鈉溶液。攪勻后迅速過(guò)濾。濾液加熱蒸發(fā)濃縮至原體積1/2時(shí),加入九水合硫化鈉晶種,用冰冷卻結(jié)晶,結(jié)晶迅速抽濾后,用乙醇洗滌2~3次,即可。

主要參考資料

[1] 簡(jiǎn)明攝影辭典

[2] 中學(xué)教師實(shí)用化學(xué)辭典

[3] 集裝箱運(yùn)輸業(yè)務(wù)技術(shù)辭典·下冊(cè)

[4] 劉亞軍;薛宏宇;敬冰;劉勇.一種基于九水硫化鈉合成硫酚類化合物的制備方法. CN201710195632.1,申請(qǐng)日20170329

[5] 李焰;武忠忠;郭霆;任君;張萬(wàn)軒;陳祖興.一種三甲基氯化锍的制備方法.CN201711333050.1,申請(qǐng)日20171213

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