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1314-13-2 / 氧化鋅

【背景及概況】[1][2][3]

氧化鋅(ZnO),俗稱鋅白,是鋅的一種氧化物。難溶于水,可溶于酸和強堿。氧化鋅是一種常用的化學添加劑,廣泛地應用于塑料、硅酸鹽制品、合成橡膠、潤滑油、油漆涂料、 藥膏、粘合劑、食品、電池、阻燃劑等產品的制作中。氧化鋅的能帶隙和激子束縛能較大,透明度高,有優異的常溫發光性能,在半導體領域的液晶顯示器、薄膜晶體管、發光二極管等 產品中均有應用。

氧化鋅

此外,微顆粒的氧化鋅作為一種納米材料也開始在相關領域發揮作用。納米氧化 鋅是一種多功能性的新型無機材料,其顆粒大小約在1~100納米。由于晶粒的細微化,其表 面電子結構和晶體結構發生變化,產生了宏觀物體所不具有的表面效應、體積效應、量子尺 寸效應和宏觀隧道效應以及高透明度、高分散性等特點。近年來發現它在催化、光學、磁學、力學等方面展現出許多特殊功能,使其在陶瓷、化工、電子、光學、生物、醫藥等許多領域有 重要的應用價值,具有普通氧化鋅所無法比較的特殊性和用途。納米氧化鋅在紡織、涂料等 領域可用于紫外光遮蔽材料、抗菌劑、熒光材料、光催化材料等。由于納米氧化鋅一系列的 優異性和十分誘人的應用前景,因此研發納米氧化鋅已成為許多科技人員關注的焦點。納米氧化鋅在涂料中使用較為頻繁,能夠顯著提高涂料的性能,但是普通納米氧 化鋅對涂料性能的提高的作用具有一定的局限度,如果打破此局限性,以繼續提高涂料的性能是所要研究的重點。

【制備】[2]

納米氧化鋅在氧化鋅領域應用最為廣泛,納米氧化鋅的制備方法主要有化學法和物理法。

1. 化學法:化學法通過控制反應條件,使原子(或分子)成核,生長成為納米粒子的方法。常見的制備方法有均勻沉淀法、直接沉淀法、水熱合成法、溶膠-凝膠法。

1)均勻沉淀法:借助溶液中的化學反應,緩慢、均勻的釋放出構晶離子,使沉淀均勻析出。均勻沉淀法加入的沉淀劑,會通過化學反應使沉淀劑在整個溶液中緩慢生成,解決外部直接加入沉淀劑所引起的沉淀劑局部不均勻問題,是目前最常用的制備方法。采用均勻沉淀法,以醋酸鋅和氨水為原料,制備的納米氧化鋅呈六方晶系結構,對甲基橙表現出良好的光催化性能,降解率達到80.1 % ,拓寬了其在光催化領域的應用范圍。

2)直接沉淀法:在可溶性鋅鹽溶液中加入沉淀劑,生成另一種不溶于水的鋅鹽或鋅的堿式鹽、氫氧化鋅等,經過濾、洗滌、干燥、焙燒等得到納米氧化鋅的方法。采用直接沉淀法,通過改變反應前驅物的濃度,制備了不同形貌的氧化鋅微晶,表征研究了不同形貌的氧化鋅對光的吸收能力,其結果對應用氧化鋅微晶降解環境污染物有指導意義。

3)水熱合成法:在高溫高壓下,借助水溶液較強的解聚能力,制備納米尺度顆粒的方法。采用水熱合成法,以堿式碳酸鋅為前驅體,制備了直徑在500 nm 左右,分散均勻的納米氧化鋅棒,并研究了水合成時間、溫度等對氧化鋅納米晶的影響。表征發現:納米氧化鋅的紫外發射光強度與其粒子結晶度正比關系。

4)溶膠-凝膠法:溶膠-凝膠法是以無機鹽或金屬醇鹽為前驅體,經水解縮聚過程逐漸膠化,再經燒結處理得到納米粉體。以醋酸鋅為原料,利用溶膠-凝膠法制備出分散性良好的納米氧化鋅粉體。表征發現:所制備的納米氧化鋅粉體純度達99 % 以上,平均粒徑在30 nm 和70 nm 左右,并提出了改性劑對控制納米氧化鋅顆粒大小的作用。用二水合醋酸鋅做原料,草酸為絡合劑,利用溶膠-凝膠法制備出粒徑在35 nm左右,純度高、晶型良好的納米氧化鋅粉體,提出了有效控制納米氧化鋅顆粒團聚的復配原料。

5)遺態制備法:運用物理或化學方法將相關材料沉積到模板的孔中或表面,再除去模板,得到具備模板組織形貌和尺寸的納米材料的方法。表征發現:其對丙酮和乙醇體現出良好的氣敏性能。用天然棉花做模板,通過浸漬硝酸鋅溶膠,并經煅燒后,制備出平均直徑為5 0?100 nm ,遺傳棉花模板纖維多孔結構的氧化鋅顆粒,遺態法制備的材料因復制了生物模板的微觀精細多孔結構,在氣敏傳感器領域應用廣泛。

2. 物理法:物理法是通過介質與物料之間相互打磨、沖擊,制備納米粒子的方法,常見的有機械粉碎法、深度塑性變形法等。但因物理法制備的材料納米級別及純度較低,故應用程度不高。

【應用】[3][4]

納米氧化鋅除了廣泛應用于化工、橡膠、涂料、陶瓷、電子、紡織和醫藥衛生等傳統工業外,還在紫外線屏蔽、光催化、導電等方面得到了應用。隨著材料納米化和功能化研究的深入,其應用領域將會得到進一步的拓寬。

1. 化妝品

納米氧化鋅因其具有無毒,無味,對皮膚無刺激性,不分解,不變質,熱穩定性好,本身為白色,也可以著色等特點,應用在化妝品的防曬劑中,對皮膚有消炎、保護、防皺和預防紫外線的傷害等功能。以六水硫酸鋅與碳酸銨反應,最佳工藝條件為:原料配比1∶3,洗滌劑為無水乙醇,在350℃煅燒前驅體2h,得到膚色納米氧化鋅粉末,在紫外區屏蔽性較高,有較好的推廣使用價值。

2. 光催化劑

納米氧化鋅比表面積大,表面活性中心多,且其表面效應和體積效應使其具有高的催化活性和選擇性。納米氧化鋅作為光催化劑可對農藥、色素、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯及大氣中的有機物進行光催化分解,使其最終氧化為CO2和H2O等無污染物質。此外,納米氧化鋅因其質量輕、厚度薄、吸波能力強等優點,而在隱身技術—雷達波吸收材料方面得以應用。還有納米氧化鋅作為無機活性劑和硫化促進劑,添加到橡膠中可提高橡膠制品的光潔度和耐磨性能,因而在橡膠行業中也得以應用。

3. 醫藥

納米氧化鋅對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、沙門菌屬等致病菌具有強烈的抑制或殺滅作用,并且納米級的氧化鋅作為一種新型鋅源,在具有選擇毒性及良好的生物相容性的同時,還具有較高的生物活性、良好的免疫調節能力和高吸收率等特點,因而愈發受到相關研究者的重視。納米氧化鋅的抗菌機制較為復雜,其抗菌作用可能是幾種不同機制共同作用的結果,而以何種機制為主目前尚沒有統一的結論。納米氧化鋅的抗菌機制可歸結為:① 納米粒子聚集在菌膜表面,引起菌體損傷;② 納米粒子釋放游離鋅離子破壞菌體內部離子穩態,繼而導致菌體死亡 ③ 納米粒子產生ROS 氧化菌體內的有機物,達到抗菌作用。

【參考文獻】

[1] 張訓龍.一種改性納米氧化鋅. CN201710416153.8,申請日2017-06-06

[2] 張雄斌, 賀辛亥, 程稼稷. 納米氧化鋅的制備及改性研究進展[J]. 人工晶體學報, 2017, 46(10): 2054-2057.

[3] 董乾英, 張保林, 程亮, 等. 納米氧化鋅的制備及應用研究[J]. 化工礦物與加工, 2012, 41(5): 34-38.

[4] 況慧娟, 楊林, 許恒毅, 等. 納米氧化鋅抗菌性能及機制的研究進展[D]. , 2015.

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