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1314-56-3/五氧化二磷的生產工藝

背景及概述[1,2] [3]

五氧化二磷白色無定形粉末或六方晶體。極易吸濕,能溶于水,放出大量的熱,先形成偏磷酸,后變成正磷酸。五氧化二磷用作氣體和液體的干燥劑;有機合成的脫水劑、滌綸樹脂的防靜電劑、藥品和糖的精制劑。是制取高純度磷酸、磷酸鹽、磷化物及磷酸酯的母體原料。五氧化二磷又稱作磷酸酐極易吸收水分并與水發生激烈反應,每摩爾五氧化二磷反應放出68千卡熱量。五氧化二磷是化學工業中常見的原料和試劑,其廣泛用于醫藥,涂料助劑,印染助劑,抗靜電劑,化工等行業,主要用于制造高純度磷酸,氣體和液體干燥劑,有機合成的脫水劑,以及有機磷酸酷的制備等。迄今為止,在常溫常壓下發現的五氧化二磷共有正方、斜方、正交四方種晶型,它們的物化性質列于圖一。

五氧化二磷的生產工藝

圖1五氧化二磷各種晶型的物性

五氧化二磷和水的反應[2]

五氧化二磷在空氣中很容易吸潮,極易吸收水分,具有很強的脫水性,甚至可以把濃硫酸中的水脫出來,使其變成三氧化硫。五氧化二磷與水反應激烈,同時放出熱量和白煙。根據按加入的水量的多少,五氧化二磷與水的反應生成不同的磷的含氧酸,如超碟酸、偏磷酸、焦磷酸、正礎酸以及聚磷酸等等。

五氧化二磷的生產工藝

圖2五氧化二磷和水反應

合成生產工藝路線 [2][4]

五氧化二磷的生產工藝為氧化法。將黃磷加熱溶融后,送入氧化燃燒爐,和經過脫水干燥后的空氣進行氧化燃燒反應,生成的五氧化二磷在爐頂遇冷而落入氧化燃燒爐底部的沉降室內,制得五氧化二磷成品,反應原理及工藝流程框圖如圖所示。而以試劑級五氧化二磷為原料,在充分干燥的氧氣氣流中灼燒升華提純,經冷凝器捕集升華物,制得高純五氧化二磷成品。此五氧化二隣均為無定型。

五氧化二磷的生產工藝

圖3五氧化二磷生產工藝路線

目前,國內五氧化二磷的生產主要在東部地區,工業化的生產規模(單套) 一般在100噸年,國外五氧化二憐生產技術主要為德國所有,其生產規模(單 套)一般在5000-10000噸年;五氧化二磷產品的生產,其質量是核心。由于受 裝備技術水平的限制,目前只有少數企業能夠較為穩定地生產高品質五氧化二憐 產品(主含量大于而國外的五氧化二磷產品除了要求主含量大于99,還要求產品低砷和具有高反應活性。同時高純度、高反應活性和低砷五氧化二磷產品,在國內外具有較好和穩定的市場,其產品價格比一般產品高。我國五氧化二憐產品大部分主要依靠出口,近年來隨著國內外五氧化二磷產 品在新領域的有效利用,其市場逐年呈增長趨勢。

我國已建立起較為完善的磷化工生產體系,從資源的開采到基礎原料的生產,從各種大宗磷化工產品的生產,再到精細的無機、有機磷化工產品的生產,都己經基本滿足國內各行業的需求,并且也有大量的產品出口。其中出口量較大的有黃隣、磷酸、三聚碟酸鈉、詞料和牙膏級碟酸氧韓、次隣酸納等,在世界貿易中占有重要的地位。我國黃磷的產能和產量占世界以上;磷酸、三聚磷酸鈉和飼料磷酸鹽等產量居世界第一。磷化工的發展已從黃磷為主的初級磷礦加工發展成為以黃磷深加工和隣酸精細加工為主的精細化工產業,產品的精細化和專用化更加豐富。我國黃磷主要用于生產磷酸,而磷酸的生產有濕法生產和熱法生產兩種工藝,其中則以熱法磷酸為主。用熱法生成出來的磷酸產品具有雜質少、純度高的優點,主要用于電子化學品、阻燃材料、精細磷酸鹽等產品的加工,但熱法同時也存在著能源消耗大、環境污染嚴重的缺點。近年來我國相繼出臺了一系列促進高能耗企業節能降耗的宏觀政策。國家發改委出臺《黃磷行業清潔生產評價指標體系》、《黃隣單位產品能源消耗限額》等一系列政策法規來規范管理黃磷行業的生產和發展。這些政策的出臺,無疑將增加各種磷產品的生產成本,尤其相對于熱法磷酸這種高能耗的產品,成本的提高必然導致產品在市場上的競爭力下降。為了提高熱法磷酸在市場的競爭力,則要在節能降耗方面下大力氣以降低產品的成本。

測定空氣中五氧化二磷[1,5]

目前國內空氣中五氧化二磷的測定方法是用鉬酸銨分光光度法,但是在運用化學方法測定過程中,往往出現校準曲線線性較差,存在空白值偏高的現象,從而影響其準確度,影響測定結果。出現這些問題的原因主要是儀器問題、操作過程中的污染等偶然因素以及試驗中使用的試劑的純度、試驗用水等系統因素,而且需要在分析過程中使用化學試劑會對環境產生二次污染。本文采用過氯乙烯濾膜采集空氣中五氧化二磷,用去離子水浸泡生成正磷酸后進入離子色譜儀器進行分析,從而測得室內空氣中五氧化二磷,該方法具有靈敏度高,迅速、選擇性好,干擾少的優點。

用過氯乙烯濾膜采集空氣中五氧化二磷氣溶膠。用樣后,加水與五氧化二磷作用生成正磷酸。以離子色譜儀測定磷酸的峰高,以保留時間定性,峰高定量,間接測定五氧化二磷濃度。應用過氯乙烯濾膜采集空氣和工業廢氣中的五氧化二磷,用水浸泡作用生成正磷酸,離子色譜法測定其質量濃度,操作簡單方便,且回收率高,精密度好,對儀器設備要求較低。使用本方法測定五氧化二磷,避免在分析過程中大量使用化學試劑,減輕了對環境和人體健康的危害,減少二次環境污染。經實際操作證明,該法能滿足對大氣中的五氧化二磷的監測要求。

參考文獻

[1]楊雪,王媛.離子色譜法測定空氣中五氧化二磷[J].環境科學與管理,2013,38(3):134-136.

[2]趙香.高溫下五氧化二磷與水反應產物的研究[J].昆明理工大學,2012(期缺失):頁碼范圍缺失.

[3]趙香,梅毅,梁雪松,等.兩種五氧化二磷晶型轉化及其對蒸發速率的影響[J].無機鹽工業,2012(04):19-21.

[4]李潔,陸思偉.黃磷氧化制五氧化二磷危險性分析與預防[J].廣州化工,2015(11):245-247.

[5]劉振林,査河霞,趙好.工作場所空氣中五氧化二磷的離子色譜測定法探討[J].中國衛生檢驗雜志,2013(10):2238-2240

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