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二苯基乙二酮為黃色棱形結(jié)晶。分子量210.22。熔點(diǎn)95～96℃。沸點(diǎn)346～348℃。溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯，不溶于水。毒性：大鼠口服LD50為2710毫克/千克。有機(jī)合成中間體。也用作殺蟲(chóng)劑。也是有前途的紫外線固化樹(shù)脂的光敏劑，適于制作食品包裝用的印刷油墨等。由苯甲醛與氰化鈉縮合得苯偶姻，在硫酸銅存在下，用空氣或硝酸氧化制得。二苯基乙醇酮(又名安息香)的氧化是芳基乙二酮化合物的主要途徑。近二十年來(lái)，人們對(duì)此進(jìn)行了廣泛的研究，報(bào)道主要集中氧化劑的篩選，在水溶液體系中可用HNO3、CuSO4/Py、Bi2O3/H+等為氧化劑，在有機(jī)溶劑體系中可用Fe2O3/A12O3/Py、CoPc(SO2NH2)4/MeOH、Ar3Sb/DCM、Ti(OPr-i)4/THF、FeCl3·6H2O/CH3COOH、Ph3PBr2/MeCN、DMSO/(COCl)2/CH2Cl2、MnO2-SiO2/EDC、MnO2-Kieselguhr/DCM、(PhCH2-Et3N)+Br3-/(PhCO2)2O2/MeCN、TCC-Al2O3/C6H12、CrO3/DMSO等。
在這些方法中，有的試劑毒性大，有的價(jià)格貴、反應(yīng)操作繁雜、分離提純困難，還有的環(huán)境污染物排放量大。近期有報(bào)道使用微渡輻射(Microwave，MW)輔助可加快二芳基乙醇酮氧化為二芳基乙二酮。但發(fā)展一種簡(jiǎn)單方便易于反應(yīng)的方法是很有必要的。目前綠色有機(jī)合成化學(xué)已越來(lái)越引起人們的重視，正成為現(xiàn)代化學(xué)的重要研究?jī)?nèi)容。其中尋找環(huán)境友好的反應(yīng)介質(zhì)是綠色化學(xué)研究的一個(gè)重要課題。低分子量聚乙二醇(PEG，HO-(CH2CH2O)n-H)以其熱穩(wěn)定性高，難揮發(fā)，不易燃，廉價(jià)，可被生物降解等優(yōu)點(diǎn)被廣泛用作環(huán)保型溶劑和相轉(zhuǎn)移催化劑，并且大量應(yīng)用到有機(jī)合成中。最近也報(bào)道了以PEG-400作為反應(yīng)介質(zhì)的有機(jī)合成反應(yīng)。硝酸鈰銨對(duì)環(huán)境污染小，在有機(jī)合成中被譽(yù)為是一個(gè)優(yōu)良的氧化劑和催化劑。
二苯基乙二酮(又名苯偶酰)類(lèi)化合物是重要的有機(jī)化工原料，廣泛用于高分子的固化光敏劑和藥物的合成。其應(yīng)用舉例如下：
1)制備一種防蟲(chóng)蛀低密度聚乙烯電纜料，其由以下重量份的原料制成：低密度聚乙烯46-62、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯24-36、賽璐珞18-32、二苯基乙二酮3-7、富馬酸二甲酯5-10、赤泥7-14、瓷石尾砂9-16、二甲基丙烷羧酸酯6-12、灰鈣粉10-15、鄰苯二甲酸二甲酯10-15。本發(fā)明將低密度聚乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、賽璐珞三者相互復(fù)合，明顯改善了聚乙烯電纜料的耐熱性和耐氣侯變化性，添加二苯基乙二酮、富馬酸二甲酯、二甲基丙烷羧酸酯、側(cè)柏精油、3-氯丙烯等原料，可以顯著提高聚乙烯電纜料的防蟲(chóng)蛀性能，保護(hù)電纜不受蛀蟲(chóng)侵害，具有良好的應(yīng)用前景。
2）制備一種(±)-1，2-二苯基乙二胺。采用1，2-二苯基乙二酮二肟，以水合肼，甲酸，甲酸鈉，甲酸銨，甲酸銨-三乙胺體系中的一種為氫源，在20℃-100℃下，采用雷尼鎳為催化劑，活性炭為助催化劑，在極性溶劑中催化還原得到(±)-1，2-二苯基乙二胺。本發(fā)明原料來(lái)源簡(jiǎn)單廣泛，價(jià)廉，生產(chǎn)工藝安全，工藝流程短，反應(yīng)條件溫和，成本低，環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，非常適合工業(yè)化生產(chǎn)。
3）制備一種感光性導(dǎo)電銀漿，它是由下述重量份的原料組成的：高分散導(dǎo)電銀粉100-106、三萜皂苷0.6-1、甲基丙烯酸樹(shù)脂12-14、2，2，4-三甲基-1，3戊二醇單異丁酸酯20-30、甲苯20-30、氮化鈦0.1-0.2、二苯基乙二酮1-2、聚乙二醇1-2、鄰苯二甲酸酯2-3、聚乙烯醇0.2-0.4、玻璃粉10-15、陶瓷粉2-3，本發(fā)明的高分散導(dǎo)電銀粉是的納米銀粉均勻而致密地包覆于高分子微球的表面，不僅可以減少貴金屬銀粉的用量，降低生產(chǎn)成本，同時(shí)也大大提高了納米銀粉的分散性和穩(wěn)定性。
4）制備一類(lèi)2，3-二苯基-6-酰胺基喹喔啉化合物。制備方法包括以下步驟：1)使苯甲醛發(fā)生安息香縮合反應(yīng)生成安息香；2)生成的安息香再經(jīng)氧化生成1，2-二苯基乙二酮；3)1，2-二苯基乙二酮再和4-硝基鄰苯二胺發(fā)生環(huán)化反應(yīng)生成2，3-二苯基-6-硝基喹喔啉；4)2，3-二苯基-6-硝基喹喔啉經(jīng)還原生成2，3-二苯基-6-氨基喹喔啉；5)2，3-二苯基-6-氨基喹喔啉和各種酰氯反應(yīng)生成2，3-二苯基-6-酰胺基喹喔啉化合物。
方法1：醋酸酮氧化法制備二苯基乙二酮：
在100mL三口圓底燒瓶中依次加入不同量的安息香、10mL冰醋酸、粉狀硝酸銨和2％醋酸銅溶液，加入幾粒沸石，裝上回流冷凝管，在石棉網(wǎng)上緩慢加熱回流，薄層色譜法跟蹤反應(yīng)至反應(yīng)完全（二氯甲烷作展開(kāi)劑）。將反應(yīng)混合物冷至50～60℃，在攪拌下傾入10mL冷水中，析出二苯乙二酮結(jié)晶。抽濾，用冷水充分洗滌，盡量壓干，得到粗產(chǎn)物。用75%乙醇重結(jié)晶1～2次，得黃色針狀結(jié)晶，即純的二苯基乙二酮。樣品干燥后，經(jīng)熔點(diǎn)和光譜數(shù)據(jù)證實(shí)：（m.p.94～95℃）（文獻(xiàn)值93～94℃）[3]；1HNMR(500MHz，CDCl3)δ：7.11～7.87(m，Ar-H)；IR(KBr)v：1661，1592，1578，1452，793，718，692，682cm-1。
方法2：藥物中間體二苯基乙二酮的合成方法，包括如下步驟：
A：在反應(yīng)容器中加入2mol2-溴-2＇-羥基-二苯基-2-甲基乙酮，升高溫度至50℃，然后加入900ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9％的氯化鉀溶液，反應(yīng)2h，逐步升高溫度，在60min內(nèi)升高溫度至70℃；
B：控制攪拌速度150rpm，加入4mol質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的丁酸異戊酯溶液，在60min時(shí)間內(nèi)分5次加入二茂基二甲基鈦，繼續(xù)反應(yīng)2h，然后加入1.2L質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的硫酸鈉溶液，攪拌90min，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％的碳酸鉀溶液調(diào)節(jié)pH至10，降低溫度至10℃，加入800ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的氯化鈉溶液，析出固體，過(guò)濾，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的二癸胺溶液洗滌4次，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60％的對(duì)甲酚溶液洗滌2次，在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80％的3-二甲胺基丙腈溶液中重結(jié)晶，無(wú)水硫酸鈣脫水劑脫水，得成品二苯基乙二酮413.7g，收率98.5％。
[1] 簡(jiǎn)明精細(xì)化工大辭典
[2] PEG-400促進(jìn)的硝酸鈰銨氧化安息香合成二苯基乙二酮
[3] CN201610526913.6一種防蟲(chóng)蛀低密度聚乙烯電纜料及其制備方法
[4] CN201410261135.3一種(±)-1，2-二苯基乙二胺的制備方法
[5] CN201410776837.5一種感光性導(dǎo)電銀漿
[6] CN201110178189.X2，3-二苯基-6-酰胺基喹喔啉化合物及制備方法
[7] 醋酸酮氧化法制備二苯基乙二酮的實(shí)驗(yàn)探索
[8] CN201710551381.6藥物中間體二苯基乙二酮的合成方法