14167-59-0/正三十四烷的制備方法

背景及概述^[1]

自然界不存在正三十四烷，正三十四烷來源均為人工合成。正三十四烷的合成有報道使用硬脂酸電解制備。

制備方法^[1-2]

合成正三十四烷可用偶聯法,也可用接枝法,但電解合成正三十四烷報道尚不多見。電解合成法是一種安全方便,操作簡便,高效率低能耗的有效有機合成方法。從電合成機理來看,只要是有電子得失的有機反應,理論上說來都可采用電有機合成方法來制備所需要的有機化合物。

方法一

1儀器設備及試劑

電解槽，直流穩壓電源，電磁攪拌裝置，冷凝回流裝置等。硬脂酸、石油醚、KOH、C2H5OH等。

2正三十四烷的合成

在裝有冷凝回流裝置的電解槽(如右圖)中，加入C2H5OH和水各75ml，再分批加入硬脂酸51.2g(0.2mol)，同時加入KOH(0.24mol)，加入石油醚75ml。加熱(62±2℃)回流，插入鎳電極(20mm×15mm)，控制電壓為14V電解3.5h，停止反應。拆卸裝置，將反應物經布氏漏斗抽濾，乙醇洗兩遍，用50%乙醇洗3次，再用石油醚(沸程為30-60℃)再重結晶，抽濾得白色結晶產品，收率為75%。測定產品的熔點，m.p為73℃。

方法二

3.0至約4.0 mmol的硬脂酸溶解在甲醇中，然后用約0.3至約0.6 mL的1M甲醇鈉中和。最大順應電壓為100V的恒電位儀/恒電流儀（Princeton Applied Research 173型）在鉑電極之間保持恒定電流（1.5 cm*1.5 cm和2.5 cm*1.0 cm，間距<0.5 cm）。電解在裝有水套的槽中進行以維持恒定的溫度，該溫度通常設定在約40℃之間。大約60°C。使用磁力攪拌棒攪拌反應混合物。當在指定的電流密度下（通常在0.05和0.12 A cm-2之間，或大約0.18-0.63 A）等于每摩爾起始酸1.3法拉第的電荷通過反應混合物時，停止電解。用幾滴濃HCl酸化反應混合物，加入濃鹽酸將甲醇鹽轉化為甲醇和質子化的羧酸根離子。蒸發甲醇后，將粗產物溶于50mL己烷中，轉移至125mL分液漏斗中，并在60℃下用三份75mL體積的水洗滌干燥旋干即得。

主要參考資料

[1]文耀智.電解法合成三十四烷[J].郴州師范高等專科學校學報，2000(02):55-56.

[2]From U.S. Pat. Appl. Publ., 20060149085, 06 Jul 2006