142-84-7/二正丙胺的應用

背景及概述^[1]

二正丙胺又名二丙胺，正二丙胺，無色液體。分子量101.19。熔點-63℃。沸點110℃。相對密度 0.7384 (20/4℃)。折射率1.4035。閃點3℃。能與醇、醚混溶，微溶于水。二正丙胺可由正丙醇與氨反應制得，主要用作農藥中間體，也用于制備醫藥、鍋爐防腐劑、潤滑油、切削油、乳化劑等。

應用^[2-5]

一、用于制備氟樂靈

氟樂靈(2，6-二硝基-N，N-二丙基-4-(三氟甲基)苯胺)是一種廣譜、高效、低毒的芽前旱地除草劑，可用于大豆、花生、棉花、油菜、蔬菜、果樹、水稻、玉米、小麥等作物田防除稗草、野燕麥、狗尾草、馬唐、牛筋草、千金子、堿茅及部分小粒種子的闊葉雜草。CN200310108741.3提供一種氟樂靈的制備工藝，解決氟樂靈生產過程中三廢污染問題，降低了成本，生產出含量高、雜質亞硝胺低的優質產品。

本發明是通過以下技術方案實現的，以3，5-二硝基-4-氯三氟甲苯、正二丙胺為原材料，堿為催化劑制備高含量氟樂靈，具體方法為：在反應器中3，5- 二硝基-4-氯三氟甲苯用堿地水溶液稀釋后開動攪拌，依次加入脲(硫脲)、表 面活性劑的水溶液，同時滴加堿液和正二丙胺并控制反應溫度，加料畢維持反應 溫度攪拌回流1-2h，停止加熱繼續攪拌冷至室溫，桔紅色氟樂靈晶體慢慢析出，靜置過濾、將濾餅真空干燥即得高含量氟樂靈產品。本發明反應方程式為：

二、用于制備一種絡合鐵脫硫溶液的復配型硫磺分散劑

CN201110108950.2提供一種用于絡合鐵脫硫溶液的復配型硫磺分散劑，該分散劑能使絡合鐵脫硫溶液中生成的硫磺顆粒聚集沉降并且具有良好的流動性，此外當脫硫溶液運行的pH環境較高時，復配型硫磺分散劑的加入仍能將形成的硫磺顆粒粒度提高至50μm保證硫磺顆粒的聚集沉降。

本發明所述的一種絡合鐵脫硫溶液用復配型硫磺分散劑是由多碳大分子糖類、烷基酚聚氧乙烯醚、二丙胺和硫代硫酸鹽的水溶液組成。其中多碳大分子糖類在復配型硫磺分散劑中的含量為5～12g/L；烷基酚聚氧乙烯醚在復配型硫磺分散劑中的含量為15～30g/L；二丙胺的含量為3～10g/L；硫代硫酸鹽水溶液中硫代硫酸根離子的濃度為0.2～0.8 mol/L。

三、用于一種生產茵達滅的改進工藝

茵達滅(EPTC)，化學名為S?乙基?二正丙基硫代氨基甲酸酯，是由Stauffer chemical co(現為ICIAgochemicals公司)1954年開發的除草劑，其作為除草劑可殺死某些多年生雜草萌發的種子和抑制地下部分幼芽的發育，主要用于玉米、棉花、苜蓿、菜豆、豌豆、亞麻、馬鈴薯、甜菜、向日葵、柑橘、菠蘿、草莓、葡萄及觀賞植物，對防除阿拉伯高粱、匍匐冰草、稗草、野燕麥、莎草、狗尾草等一年生雜草及馬齒莧、藜、繁縷等部分闊葉雜草非常有效

CN200910050074.5提供一種成本較低、操作方便、產品純度較高的生產茵達滅的改進工藝。本發明的目的可以通過以下技術方案來實現：一種生產茵達滅的改進工藝，其特征在于，該工藝包括以下步驟：

(1)將二正丙胺、片堿、甲醇按重量比1∶(0.4?0.5)∶(0.9?1.0)置于反應釜中，在50?60℃反應30?90min，得到混合液；(2)控制溫度在50?60℃，向上述混合液中通入氧硫化羰，加入的氧硫化碳與二正丙胺的摩爾比為(0.8?1.2)∶1，反應成鹽；(3)在0.1?0.6MPa，反應溫度為30?60℃的條件下，向步驟(2)得到的鹽中通入氯乙烷，反應得到含茵達滅的反應溶液；(4)將步驟(3)中的反應溶液經常壓回收其中的甲醇，然后加入去離子水進行分層，分層后的上層油層即為茵達滅成品。

與現有技術相比，本發明有以下優點：(1)采用甲醇及片堿代替過量的二正丙胺做溶劑及成鹽劑，這樣可以極大地降低生產成本：(2)本工藝可以減少回收二正丙胺生產工序，方便工業操作；(3)采用本工藝后生產的產品的純度有較大程度的提升。

四、用于2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的制備

八極分子具有非中心對稱的結構，由于其特殊的分子結構，其分子內部能夠產生偶極矩，但整個分子基本上是一個非偶極的，因此組成材料時，不會因為靜電相互作用形成中心對稱的結構，不需要電場極化即可滿足二階非線性光學對材料的要求。

對這一類化合物研究表明，八極化合物的二階非線性光學性能遠遠高于結構類似的偶極化合物，而且不需要電場極化，其是能獲得高性能的非線性光學高分子材料。二正丙胺可用于合成八極化合物如2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯，還可用于合成結構相似的八極化合物及其類似物。

反應步驟及條件如下：N₂保護下，取三氰基均三甲苯與N,N-(二己基氨基)苯甲醛的摩爾比為1:3~5，70~110℃加熱至完全溶解，再加入二正丙胺，三氰基均三甲苯與二正丙胺摩爾比為1：2.5~4，反應24~72h，冷卻至室溫，用二氯甲烷萃取，減壓蒸餾處理除去溶劑，經柱層析提純處理，所用淋洗劑為二氯甲烷和石油醚的重量比1:1~3的混合物淋洗，減壓蒸餾除去淋洗劑，常溫下真空干燥6~24h，得到目標產物。產率為45.3％。

有益效果：本發明的一種2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的制備方法，合成方法簡單，原料易得，條件溫和易控制。制備步驟大大減少，而且其間使用二正丙胺為溶劑，與N,N-(二己基氨基)苯甲醛以“一鍋燴”的方式反應制得，反應時間大大減短，所得到的目標產物可以作為二階非線性光學材料。

主要參考資料

[1]簡明精細化工大辭典

[2]CN200310108741.3 氟樂靈的制備工藝

[3]CN201110108950.2 一種絡合鐵脫硫溶液的復配型硫磺分散劑

[4]CN200910050074.5 一種生產茵達滅的改進工藝

[5]CN201410759447.7 一種2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的制備方法