1470-61-7 / 砷試劑和砷葉立德

砷試劑
【概述】
砷試劑，又名砷葉立德,用作光度法測定微量砷的顯色劑。也用于銻的光度測定。和Fe2+結合檢測大腦、腎、肝和其它組織中的NO，同時直接測量NO和 pO2 ；作為銅的螯合劑，還用于依靠ESR定量分析生物材料里的銅；砷試劑也是超氧化物歧化酶, 抗壞血酸氧化酶和其它酶的抑制劑。抑制巨噬細胞NO合成酶
【理化性質】
淺黃色結晶性粉末。對濕空氣和光敏感。不溶于水。易溶于吡啶和三氯甲烷，難溶于乙醇、丙醇和苯。在一定條件下，與砷化氫反應形成紅色產物。熔點： 172-175℃
砷試劑和砷葉立德
圖1為砷試劑
【應用】　
用作光度法測定微量砷的顯色劑。也用于銻的光度測定。和Fe2+結合檢測大腦、腎、肝和其它組織中的NO，同時直接測量NO和pO2；作為銅的螯合劑，還用于依靠ESR定量分析生物材料里的銅；砷試劑也是超氧化物歧化酶, 抗壞血酸氧化酶和其它酶的抑制劑。抑制巨噬細胞NO合成酶
1.用于合成元素有機化合物
（1）含氟的有機化合物
甲氧羰基亞甲基三苯砷與2-全氟炔酸甲酯在無水苯中迅速反應,生成高產率加合物。砷葉立德3d, 3e, 3f在溫和的條件下水解,砷-碳鍵斷裂,合成高產率的 3-全氟烷基戊烯二酸甲酯(4)。
砷試劑和砷葉立德
砷葉立德與氟代烯烴作用

其中X為-COOCH3,R為-CF3,當X=-CN,R=C1時,此反應在15℃ 、7h產率為60%。
（2）含硅硒的化合物
砷葉立德ph3As+ C- HSi(CH3)3與α,β-不飽和酮作用可生成三甲基環丙烷,這用其它方法很難得到。

2.用于合成環狀的化合物
（1）溴化(氟代砷基)三苯基砷與取代苯甲醛,在甲醇—甲醇鈉中反應,所得產物為環氧乙烷的衍生物。
砷試劑和砷葉立德
（2）α-酰基砷葉立德與α,β不飽和芳酮或α,β不飽和酯反應生成環丙烷的衍生物。

與α,β不飽和酯反應生成環丙烷具有立體選擇性。

若R1= H則a,b相同,獲得一種產物;若R=CH3,R2= H則a,b也相同;其它情況均生成兩種異構體的混合物。此反應為我們提供了一個合成有張力的三元環很好的方法。
（3）合成呋喃的衍生物
用砷葉立德與雙烯酮作用可以合成呋喃的衍生物,其反應式如下:
砷試劑和砷葉立德
3.用于合成酰胺及三氮烯的衍生物,烯胺的衍生物
（1）砷葉立德與異氰酸苯酯的作用

此反應條件溫和,反應后溶液澄清,即有晶體析出,易分離,產率可達70.96% ,但反應時間較長48h。
（2）與疊氮化合物作用
室溫苯溶劑砷葉立德易與疊氮化合物作用。
砷試劑和砷葉立德
4.合成不飽和醛、酮、酰胺以及有關天然產物及類似物
（1）合成α,β不飽和醛
α,β不飽和醛具有很高的使用價值,特別是在合成具有生物活性的天然產物方面,更具有重要意義。

（2）合成雙烯衍生物
2,4—雙烯衍生物是合成一些生物活性天然產物的關鍵中間體,若不用砷葉立德而用其它的方法很難從醛合成這樣的中間產物,但若用砷葉立德ph3As+ CH2CH=CHCHOBr、在室溫、混合溶劑。結果給出產率可達81～ 98%的(2E,4E)和 (2E,4S)異構體的混和物,其中前者是昆蟲性誘劑的成份,后者在光照、碘催化下也可轉化為前者。
砷試劑和砷葉立德
（3）合成共軛多烯

（4）用砷葉立德高效立體選擇性合成2E和(2E,4E)—不飽和酰胺及有關的天然產物
2E,(2E,4E)—不飽和酰胺是生理上的一些物質和農藥殺蟲劑的主要成分。利用其它方法和wittig反應可以進行合成,但步驟很多,致使產率很低,而利用砷葉立德進行合成,方法簡單,步驟少,條件溫和,易控制,操作簡單,產率高,且有很高立體選擇性。
通式:
砷試劑和砷葉立德
5.合成β-酮酸酯和β-二酮
此法在溫和的條件下,使穩定的砷葉立德中As-C鍵斷裂,從而合成β-酮酸酯和 β-二酮類的化合物。反應式如下:

【主要參考資料】
[1]https://www.aladdin-e.com/zh_cn/d113191.html.
[2]劉雙月.砷試劑在有機合成中的應用[J].河南科學,1997(04):34-40.
[3]https://www.syxyhg.cn/product/21.html.
[4]https://www.aikeshiji.com/goods-10658.html.