14752-66-0 / 對氯苯亞磺酸鈉的制備

背景及概述^[1]

作為一類重要的反應中間體，芳香亞磺酸類化合物如對氯苯亞磺酸鈉在醫藥、印染、農藥、有機合成等領域都有著廣泛的應用。該類化合物可由磺酰氯被鋅粉或亞硫酸鈉等還原劑還原，二氧化硫與芳烴進行傅克反應，硫醇的氧化以及二氧化硫與格氏試劑或芳香族重氮鹽反應等途徑制得。最早利用傅克反應制備了芳香族亞磺酸。文獻報道了將二氧化硫通入芳香族化合物、三氯化鋁和氯化氫的混合物中，氣液兩相法合成芳香族亞磺酸的方法。但該反應需要操作兩種有毒氣體，反應時間長，反應溫度低，后續鮮有此法改進的文獻報道。采用氯鋁酸離子液體，既作催化劑又作溶劑，使芳香族化合物和二氧化硫進行傅克反應生成芳香亞磺酸。但氯鋁酸離子液體的制備成本昂貴，且用量大，需嚴格無水保存，反應后處理存在困難，產物與離子液體無法很好的分離等問題影響了其實際應用。目前工業上芳香亞磺酸類化合物是由芳香族化合物經氯磺化、還原劑還原兩步反應得到。但反應需用到過量的氯磺酸，反應后處理會得到大量含有硫酸、鹽酸以及硫酸鈉、氯化鈉等的廢水、廢渣，不符合經濟環保的要求。

制備^[1]

對氯苯亞磺酸鈉的制備如下：在常壓下，向帶有機械攪拌的100mL三頸燒瓶中，在25℃中依次加入25mL二氯甲烷、6.2mmol氯苯、18.8mmol三氯化鋁、6.2mmol上述自制的DABSO，而后加熱升溫至30-35℃，反應12-14h，液相色譜檢測至反應液中氯苯含量低于5％，且不再降低時，反應結束。將反應液倒入飽和碳酸氫鈉水溶液中進行堿性水解；抽濾，取濾液相；分液，取水相；減壓蒸餾除去水，后用甲醇提取；再次減壓蒸餾除去甲醇后，乙醇重結晶，得到對氯苯亞磺酸鈉白色固體粉末1.08g，產率88％。其反應式如下：

主要參考資料

[1] CN201710359208.6一種芳香亞磺酸類化合物的制備方法