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N-乙烯基咔唑是一種重要的含氮芳雜環化合物,具有特殊的光電特性,與有機光電功能材料的性能比較符合,具有較強的分子內電子轉移功能,同時其熱穩定性也比較好,是合成光電材料的重要中間體,廣泛地用于液晶顯示材料。
N-乙烯基咔唑是合成聚乙烯基咔唑(簡稱PVK)的單體原料。PVK作為一種新型的有機光導材料,于七十年代初在一些先進國家已被廣泛應用于靜電復印,全息照像等先進技術中。PVK是一類經典且重要的以空穴導電為主的聚合物,用其涂制的靜電復印感光板對藍紫色圖紙和色調層次較多的圖像都有較好的復印效果;用其涂制的熱塑全息照圖片無需暗室操作就能夠原位顯影和重復使用;用其配制的光照自由基聚合感光材料,其感光度達到銀鹽材料的效果,能夠進行快速攝影。此外,PVK還可做耐高溫的電絕緣材料,可以經壓縮成型,用做高頻絕緣器材,還可以做成薄膜,用來代替云母。
固體超強堿Na-NaOH/γ-AlO的制備:在反應釜中加入100gγ-AlO,在強烈攪拌和氮氣吹掃的條件下,緩慢加熱升溫至100℃,保持1h脫除載體表面吸附水。再升溫至200℃,在強烈攪拌和氮氣吹掃條件下加入30gNaOH,保持1h。之后,快速加入10g金屬鈉,繼續攪拌1h。冷卻得到固體超強堿Na-NaOH/γ-AlO催化劑。
將34g反應物咔唑、催化劑Na-NaOH/γ-AlO和200mL二甲苯加入至反應器中,其中催化劑的裝樣量為0.68g。啟動加熱攪拌器的攪拌功能使三者混合均勻,啟動加熱攪拌器的加熱功能加熱至135℃,在常壓下打開導氣管通入乙炔氣,控制乙炔氣流速為30mL/min,使液面有輕微氣泡放出,反應8h后將反應液降溫至室溫;過濾,分離液相和固相催化劑,固體催化劑經分離后可重復使用,液相再減壓蒸餾,溫度為154℃,收集N-乙烯基咔唑產品31.4g,收率為83%。
利用上述回收獲得催化劑,再次用于上述催化咔唑和乙炔反應中,以上述反應條件不變,得到最終產物N-乙烯基咔唑產品30.4g。
稱取50g的咔唑溶解于100ml的DMSO(二甲基亞砜)中,加熱 使之完全溶解。將溶液倒入500ml的三口燒瓶中,稱2g氫氧化鉀加 入溶液中。升溫到160℃,開始通入乙炔,直至原料消耗完畢(TLC(PE∶ EA=10∶1)),冷卻,減壓蒸餾去除DMSO,再用羅茨泵減壓蒸餾收集 175℃/5mmHg產物N-乙烯基咔唑。最終得到純品46.2g(收率80%)。
向500ml反應瓶中先加入300ml乙醇溶劑,然后攪拌下依次加入83g 咔唑、30g氫氧化鉀、46g甲基丁炔醇,逐漸升溫到75℃,氣相檢測反應進程,當原料咔唑的氣相峰完全消失停止反應,進行減壓蒸餾除去大部分溶劑,然后抽濾水洗,得到固體粗產品88g(收率91%)。
將該固體粗產品完全溶于適量的升溫至回流的乙醇,然后靜置至室溫,有白色晶體析出,過濾,室溫晾干,得白色晶體78g(收率81%)。
[1] [中國發明] CN201810430378.3 一種制備N-乙烯基咔唑的方法
[2] [中國發明] CN201410364002.9 一種制備N-乙烯基咔唑的方法
[3] [中國發明] CN201910652859.3 一種合成N-乙烯基咔唑的方法