1514-87-0 / 2-氯-2,2-二氟乙酸甲酯的制備

背景及概述^[1]

2-氯-2,2-二氟乙酸甲酯是一種二氟氯乙酸烷基酯。2-氯-2,2-二氟乙酸甲酯(CCl₂FCOOCH₃，簡(jiǎn)稱(chēng)CDFAMe)和二氟氯乙酸乙酯(CClF₂COOCH₂CH₃，簡(jiǎn)稱(chēng)CDFAEt)，由于含有CClF-基團(tuán)，不僅能夠用于加氫脫氯制備二氟乙酸酯及其衍生物，還可以作為二氟甲基和二氟亞甲基的合成砌塊用于多種化合物的合成。

制備^[1]

如圖1所示，使用兩級(jí)串聯(lián)連接的200L搪瓷材質(zhì)的夾套式噴淋塔A和B，噴淋塔A和B分別裝填125L陶瓷填料，噴淋塔A和B液體儲(chǔ)存區(qū)(100L)各引入720mol(23069g，29L)甲醇，其中噴淋塔A為一級(jí)噴淋塔、噴淋塔B為二級(jí)噴淋塔。以1.5mol/min(254g/min)的速度向噴淋塔A中加入原料CClF₂COCl物流1，1h共加入750mol(127050g)二氟氯乙酰氯，以初始2mol/min(92g/min)的速度向噴淋塔A中以噴淋的方式加入物流2甲醇。在噴淋塔A中，塔內(nèi)溫度控制在20℃左右，塔內(nèi)壓力控制在常壓左右，使CClF₂COCl和甲醇在填料區(qū)逆向接觸反應(yīng)，CClF₂COCl在填料區(qū)內(nèi)的停留時(shí)間為3.7min左右。噴淋塔A中，塔頂?shù)玫胶形捶磻?yīng)的CClF₂COCl的物流3，物流3進(jìn)入噴淋塔B，以初始1mol/min(46g/min)的速度向噴淋塔B中以噴淋的方式加入物流5甲醇，塔內(nèi)溫度控制在15℃左右，塔內(nèi)壓力控制在常壓左右，使CClF₂COCl和甲醇在填料區(qū)逆向接觸反應(yīng)。噴淋塔A中，塔頂?shù)玫轿锪?尾氣。連續(xù)向噴淋塔A中連續(xù)加入CClF₂COCl 8.3h后，即合計(jì)向噴淋塔A中加入750mol(127050g)CClF₂COCl，停止向噴淋塔A中加入CClF₂COCl，塔底得到含有產(chǎn)物二氟氯乙酸乙酯的物流4。同時(shí)CClF₂COCl切換至噴淋塔B繼續(xù)反應(yīng)，一次性引出噴淋塔A中充分反應(yīng)的物流4，之后噴淋塔A液體儲(chǔ)存區(qū)一次性引入720mol甲醇。

根據(jù)噴淋塔A和B累計(jì)產(chǎn)物色譜計(jì)算結(jié)果：二氟氯乙酰氯轉(zhuǎn)化率99.8％，2-氯-2,2-二氟乙酸甲酯選擇性99.9％，2-氯-2,2-二氟乙酸甲酯計(jì)算收率為99.7％，產(chǎn)物中甲醇質(zhì)量含量為1.2％。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201710430124.7 一種連續(xù)非催化反應(yīng)制備二氟氯乙酸酯和二氟氯乙酸的方法