1565-81-7 / 3-正癸醇的拆分方法

背景及概述^[1]

在立體異構領域中，近些年來在消旋和去消旋中已經獲得了相當大的進展，消旋即光學異構體轉化成其對應物，以獲得外消旋混合物，去消旋是消旋程序的精確逆轉。盡管在立體不穩(wěn)定化合物的情況中，例如，氰醇、半(硫代)-乙縮醛、α-取代的羰基化合物和α-取代的乙內酰脲，可以通過簡單的、溫和的酸或堿催化實現(xiàn)外消旋，但立體穩(wěn)定化合物，例如，仲醇和手性胺，外消旋要難得多。

CN200980111538.7通過借助立體選擇性醇脫氫酶及其輔因子的氧化和還原反應的結合用于仲醇對映異構體混合物的酶去消旋，其中光學活性仲醇的一個對映異構體形式上(formal)選擇性地被氧化成對應的酮，其隨后選擇性地被還原成光學對映體，同時給通過附加酶的還原反應提供輔因子的還原形式。根據(jù)本發(fā)明的方法的特征在于使用了兩種具有相反立體選擇性和不同輔因子選擇性的醇脫氫酶，和兩種對應的不同輔因子，用于氧化和還原反應，并且氧化的和還原的輔因子在使用附加酶的平行酶反應中互變，通過兩種醇脫氫酶的選擇或使用附加酶對兩種輔因子的選擇性差異可以控制去消旋的方向朝向于兩種對映異構體之一。

3-正癸醇通過根據(jù)本發(fā)明的方法，可以實現(xiàn)具有實質上定量的光學產量的去消旋，即＞99％ee。

操作方法^[1]

將ADH-A，LK-ADH，NADP-特異性FDH(2IE)，甲酸銨(底物濃度的3eq.)，NAD⁺和NADP⁺(底物，3mol％)懸浮于TRIS-HCl中(50mM，pH7.5，總體積0.5ml)。通過加入外消旋3-正癸醇(0.5μl，8mmol/ml，ee＜3％)開始反應。在30℃下振蕩(130轉每分)3h后，用EtOAc(500μl)提取混合物并離心，以產生相分離。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明] CN200980111538.7 對映異構體混合物的去消旋方法