156545-07-2/3,5-二氟苯硼酸的兩種制備方法

背景及概述^[1]

3,5-二氟苯硼酸是一種含氟苯硼酸，為黃色固體。含氟苯硼酸是一類在空氣中比較穩定、對潮氣不敏感、可以長期保存且反應活性較高的有機合成及醫藥、化工中間體。含氟苯硼酸與鹵代芳烴的Suzuki偶聯反應的位置選擇性和立體選擇性好,各種化學官能團在反應中不發生變化,反應條件溫和,且產率高,是形成C—C鍵的重要途徑。

制備^[1-2]

報道一、

5L三口瓶中加入鎂屑62g(2.6mol))，750ml四氫呋喃，安上有干燥管的球形冷凝管及滴液漏斗，滴加482.5g(2.5mol)3，5-二氟溴苯和1500ml四氫呋喃(確認反應引發)，加完后加熱回流0.5小時，通氮氣保持正壓，開動攪拌，在低溫浴槽中冷卻至-50℃左右，滴加入硼酸三異丁酯850g(3.7mol)-500ml四氫呋喃溶液，反應液低于-50℃時，約用1.5小時，加完后在浴槽中攪拌5分鐘，然后攪拌至室溫，放置過夜，加入500ml濃鹽酸(分析純，下同)-1000ml水水解，攪拌1小時；然后加入2L乙酸乙酯，分液、飽和食鹽水水洗至中性；水浴減壓蒸凈溶劑，冷卻至室溫，吸濾，得3，5-二氟苯硼酸。收率：296g(理論值的75％)，熔點：210℃。

報道二、

向氮氣環境下的反應器中加入12.6g充分干燥的鎂和100ml的THF，加熱至48℃。在45℃～55℃的溫度范圍內向其中緩慢滴加100.0g的溶解于500mlTHF中的化合物(T1)，再攪拌120分鐘。向另一反應器中加入300ml的THF和80.8g的硼酸三甲酯，在-70℃下攪拌。在-70℃～-60℃的溫度范圍內向其中緩慢滴加先前所得的格利雅試劑的THF溶液，再在0℃下攪拌120分鐘。將所得反應混合物注入到裝有于0℃下冷卻的3000ml的1N鹽酸和3000ml乙酸乙酯的容器中，混合。之后，靜置，使分離成有機層和水層，進行萃取操作。分離收集所得的有機層，用食鹽水洗滌，并用無水硫酸鎂干燥。之后，減壓下蒸餾除去溶劑，得到52.5g的3，5-二氟苯硼酸(T7)。所得化合物(T7)為黃色固體。

參考文獻

[1][中國發明]CN200810117605.3末端二氟甲氧基類液晶化合物的合成方法

[2][中國發明,中國發明授權]CN200880002823.0液晶性化合物、液晶組成物以及液晶顯示元件