16029-98-4 / 常用試劑—-三甲基碘硅烷

【英文名稱】Iodotrimethylsilane

【分子量】200.10

【CA登錄號】[16029-98-4]

【縮寫和別名】TMSI，TMS-I

【結構式】Me3SiI

【物理性質】bp 106 ℃，d 1.406 g/cm3。溶于大多數有機溶劑，通常在CH2Cl2, CHCl3, CCl4, ClCH2CH2Cl和MeCN 中使用。

【制備和商品】該試劑在國外大型化學試劑公司有銷售。實驗室可以有多種方法來制備，建議使用以六甲基二硅烷和I2 為原料的制備方法，該方法可以提高產物的純度[1]。在許多時候也可以使用三甲基氯硅烷與NaI 或者LiI 在反應前原位生成三甲基碘硅烷，但是這樣生成的試劑的反應活性可能較低。

【注意事項】該試劑屬于高度吸水性化合物，對空氣和濕氣非常敏感。商品試劑一般使用安瓿瓶包裝，不宜長期儲存。

三甲基碘硅烷(TMSI)是有機合成中最常見的反應試劑之一，有著非常廣泛的用途。它具有許多其它試劑不可替代的性質和功能，特別是它能夠在極其溫和的條件下選擇性地和高產率地斷裂醚、酯、碳酸酯、縮酮和內酯。

斷裂醚官能團的C-O 鍵可能是TMSI 最重要和應用最頻繁的化學功能。該反應可在中性條件下數分鐘至數小時內完成，即使甲基醚也給出很好的結果。烷基被斷裂的次序是：叔烴基 >芐基 >烯丙基 >仲烴基 >伯烴基 (式1)[2,3]。酚醚一般需要較高的溫度和較長的時間 (式2)[4]。

TMSI 斷裂酯的反應比其它同類試劑容易得多，但對各種酯的難易程度有一定的差異，因此造就了選擇性的機會。這類反應中最有意義的工作是將它們用于多種碳酸酯保護基的去保護 (式3)[5]，例如：選擇性去N-Boc[6]或者N-Cbz (式4)[7]。文獻還報道了在醚鍵的存在下可以實現對磷酸酯中C-O鍵的斷裂[8]。

有多種方法可以將醇羥基轉化成為碘，但是使用TMSI進行的轉變條件之溫和以及效率之高，使之在糖化學中具有重要的地位。TMSI高度選擇性地將糖分子中縮醛的羥基轉化成為碘，而保持其它官能團不發生變化 (式5)[9,10]。過量的TMSI與環醚化合物反應是獲得碘化物的另外一種非常有價值的反應。有時用這種方法生成的碘化物可以不經分離，直接用于下一步的烷基化反應 (式6)[11,12]。

雖然TMSI很容易將醇轉化成相應的三甲基硅醚，或者將羰基轉化成為相應烯醇的三甲基硅醚 (式7)[13,14]，但是由于TMSI 操作和價格上的原因，完全可以用其它廉價和方便的試劑所替代。

參考文獻

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