1610-17-9 / 莠去津的應(yīng)用

背景及概述^[1]

莠去津，即阿特拉津，土壤兼莖葉處理氯三氮苯除草劑。純品為無色無味結(jié)晶，熔點(diǎn)173～175℃，溶解度在27℃水中為700毫克/升，甲醇中為18000毫克/升，氯仿中為52000毫克/升。化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不燃、不爆、無腐蝕性，在堿性或酸性介質(zhì)中加熱才水解。對(duì)人、畜低毒。大鼠口服LD₅₀為3080毫克/千克。

莠去津進(jìn)入植物體內(nèi)以根吸收為主，莖葉吸收略少，通過木質(zhì)部傳導(dǎo)到分生組織及葉部，干擾光合作用，使雜草死亡。在玉米等抗藥性植物體內(nèi)被苯并惡嗪酮酶解為無毒的羥基三氮苯而獲得選擇。其作用機(jī)制和選擇原理與西馬津同。因其水溶性大于西馬津，其活性也高些，在土壤中的移動(dòng)性也大些，易被雨水淋洗至深層，影響地下水質(zhì)。

因莠去津?qū)?dòng)物有降低谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶的活性，進(jìn)而影響免疫系統(tǒng); 還有它能損傷胃、腎、肝組織、遺傳物質(zhì)DNA等不良跡象，所以德國(guó)等國(guó)家已開始停用或限用。在土壤中可被微生物分解，殘效期視用藥量、土壤質(zhì)地、雨量、溫度等因素影響，施用不當(dāng)，殘效期可超過半年。適用于玉米、高粱、甘蔗、黍、葡萄、蘋果園、苗圃、林地、橡膠園等，但桃樹對(duì)其敏感。

防除對(duì)象為一年生單、雙子葉雜草，對(duì)田旋花等多年生雜草也有抑制作用。非耕地、公路、鐵路線上可作滅生性除草，也可防治水生雜草及藻類。施用時(shí)期：作物雜草出苗前土壤處理和苗后早期莖葉兼土壤處理，作物地中防治一年生雜草1～1.5千克/公頃，非耕地滅生性除草5～10千克/公頃。為了擴(kuò)大殺草譜及減少對(duì)后茬小麥作物的危害，常與甲草胺、丁草胺、草凈津、伏草隆、乙草胺等混用。

廢水處理^[2]

由于莠去津?qū)?dòng)物和人有上述危害，我國(guó)有關(guān)部門制定了相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)，加強(qiáng)了對(duì)該物質(zhì)的監(jiān)管。建設(shè)部于2005年2月頒布《城市供水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(CJ/T206-2005)，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)委和衛(wèi)生部于2006年12月聯(lián)合發(fā)布經(jīng)過修訂的《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749-2006)，這兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)均將莠去津列為水質(zhì)非常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目，并規(guī)定其限值為0.002mg/L。

環(huán)境保護(hù)部和國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫局聯(lián)合發(fā)布了《雜環(huán)類農(nóng)藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 21523-2008)，規(guī)定現(xiàn)有企業(yè)在生產(chǎn)車間或車間排放口排放的廢水中莠去津濃度限值是5mg/L，新建企業(yè)在生產(chǎn)車間或車間排放口排放的廢水中莠去津濃度限值為1mg/L。

在莠去津使用或生產(chǎn)中會(huì)產(chǎn)生大量的莠去津廢水，基于飲用水源保護(hù)或執(zhí)行雜環(huán)類農(nóng)藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，需要對(duì)莠去津廢水進(jìn)行有效治理。對(duì)于廢水中莠去津的去除，目前研究較少。農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2004，23(2)：396-399中的文章《固定在顆粒活性炭中的TiO2光催化降解阿特拉津》作者何亞明、單建國(guó)、朱元春、曲強(qiáng)披露了采用固定在顆粒活性炭中的TiO2光催化降解阿特拉津的方法。

環(huán)境化學(xué)，2007，26(3)：380-383中的文章《Pd/Fe和Ni/Fe二元金屬去除水體中莠去津的比較》作者魏紅、徐志嬙、李克斌、陳經(jīng)濤披露了采用Pd/Fe和Ni/Fe二元金屬去除水體中莠去津的方法。環(huán)境化學(xué)，2008，27(6)：707-711中的文章《氣液混合放電對(duì)水中阿特拉津的降解》作者馮景偉、鄭正、羅興章、聶耳、趙國(guó)華、高順枝、黃星發(fā)披露了采用氣液混合放電降解水中的阿特拉津。

環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2009，32(B6)：59-61中的文章《Fenton氧化法降解內(nèi)分泌干擾物阿特拉津的研究》作者陳芳艷、耿文英、唐玉斌披露了采用Fenton氧化法降解阿特拉津的方法。但這些氧化或還原的方法存在需要消耗氧化劑或還原劑，存在氧化不徹底、可能形成有毒的中間產(chǎn)物、還原不徹底、操作比較復(fù)雜和工藝較難實(shí)現(xiàn)等問題。

中國(guó)專利ZL 200710022395.5公開了一種去除水中阿特拉津的方法，采用介質(zhì)阻擋放電方法對(duì)含阿特拉津水進(jìn)行處理，將水體中的阿特拉津降解。該方法采用高頻電源和高壓電極，實(shí)際應(yīng)用存在一定的危險(xiǎn)，而且處理的水量很小，較難工業(yè)化應(yīng)用。

CN200910233422.2提供一種既可以有效治理莠去津廢水、又可以回收其中的莠去津的方法，該方法經(jīng)濟(jì)實(shí)用。本發(fā)明的目的是通過以下步驟實(shí)現(xiàn)的：

A)在莠去津廢水中加入稀堿調(diào)節(jié)pH值至7.5～9，并過濾，得濾液；

B)將濾液在溫度為2～40℃和流量為10～150BV/h的條件下，流經(jīng)裝填有活性炭纖維的吸附柱或吸附塔，莠去津吸附在活性炭纖維上；

C)用甲醇作脫附劑，將吸附了莠去津的活性炭纖維脫附再生，脫附溫度為30～62℃，脫附劑流量為2～15BV/h；并分別回收含高濃度莠去津的脫附液和含低濃度莠去津的脫附液；

D)將含高濃度莠去津的脫附液進(jìn)行蒸餾，回收甲醇，作為下批脫附劑，釜底殘液析出莠去津固體；將含低濃度莠去津的脫附液作為下批脫附的開始脫附劑。

本發(fā)明的有益效果如下：

1.莠去津廢水經(jīng)本發(fā)明處理后，莠去津的出水濃度小于0.3mg/L，遠(yuǎn)低于《雜環(huán)類農(nóng)藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 21523-2008)有關(guān)廢水中莠去津濃度的排放限值，莠去津去除率大于99％，莠去津脫附率大于99％，使莠去津廢水得到有效治理，并能有效防止莠去津污染水體。

2.減小吸附劑的用量和吸附柱的體積。本發(fā)明由于采用的活性炭纖維作為吸附劑，活性炭纖維的吸附容量比顆粒活性炭大，而且活性炭纖維的吸附速度比顆粒活性炭快幾倍到幾十倍，這樣也就在達(dá)到相同效果、處理相同多水量的情況下，使用本發(fā)明可以大大減小吸附劑的用量，減小了吸附柱的體積。

3.采用蒸餾含高濃度莠去津脫附液、含低濃度莠去津的脫附液作為下批脫附的開始脫附劑的方案，有效地實(shí)現(xiàn)了脫附劑甲醇的回用和莠去津的回收，實(shí)現(xiàn)了有毒廢物的資源化，并最大限度降低脫附液蒸餾的能耗。

4.本發(fā)明的吸附與脫附可以采用雙塔串聯(lián)吸附與單塔脫附的運(yùn)行方式，可使整個(gè)莠去津廢水處理系統(tǒng)連續(xù)運(yùn)行，同時(shí)提高活性炭纖維的使用效率。

應(yīng)用^[3-4]

一、用于制備一種含有莠去津和砜吡草唑的玉米田除草組合物

CN201710818549.5提供一種增效顯著、殺草譜廣、能延緩抗藥性的含有莠去津和砜吡草唑的玉米田除草組合物。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：本發(fā)明提供一種含有莠去津和砜吡草唑的玉米田除草組合物，所述玉米田除草組 合物中有效成分為砜吡草唑和莠去津，所述砜吡草唑與莠去津二者之間的重量比為2：1～20。

莠去津(Mesosulfuron-methyl)是三氮苯類防治劑，通過作用于植物光合作用而 影響植物的生長(zhǎng)，對(duì)苘麻等玉米田闊葉雜草及部分禾本科雜草有很好的防治效果；砜吡草唑(cyanazine)是異惡唑類除草劑，通過抑制超長(zhǎng)鏈脂肪酸延長(zhǎng)合成酶而殺死植物，對(duì)玉米田大多數(shù)禾本科雜草、闊葉雜草均有很好的防治效果。二者作用機(jī)制、殺草譜等均存在很大 差異，混配使用有很強(qiáng)的互補(bǔ)性。其混用優(yōu)點(diǎn)如下：

1、增效顯著：

試驗(yàn)表明莠去津和砜吡草唑混用具有增效作用，提高對(duì)雜草的防治效果。

2、擴(kuò)大殺草譜：

莠去津?qū)τ衩滋锺R唐、稗草等多種禾本科雜草有良好效果，對(duì)苘麻、野莧菜等闊葉 雜草也有很好的防效，但對(duì)狗尾草、鐵莧菜等效果較差；砜吡草唑能有效控制狗尾草、鐵莧菜等玉米田單雙子葉雜草，二者殺草譜并不完全相同，混用能防治玉米田大多數(shù)惡性雜草，擴(kuò)大殺草譜。

3、延緩抗藥性：

砜吡草唑是異惡唑類除草劑，通過抑制植物的超長(zhǎng)鏈脂肪酸延長(zhǎng)酶而使植物死 亡；莠去津?yàn)榛酋ｋ孱惓輨且阴Ｈ樗岷铣擅傅囊种苿怪参镏ф湴被岬暮铣墒艿接绊懀M(jìn)而影響植物的蛋白質(zhì)合成，使植物正常的生長(zhǎng)受到破壞，最終導(dǎo)致死亡；砜吡草唑和莠去津除草作用機(jī)制不同，二者無交負(fù)抗性，混配使用能夠延緩雜草對(duì)其的抗藥性的產(chǎn)生。

二、用于制備含農(nóng)藥增效助劑的莠去津除草劑組合物

CN200810043853.8提供一種含農(nóng)藥增效助劑的莠去津除草劑組合物，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷，滿足人們的需要。組分的百分比均為重量百分比：

十六酸甲酯 10％

十八酸甲酯 9％

9順-十八烯酸甲酯 40％

9順，12順-十八二烯酸甲酯 20％

9-順-11-反-13-反-十八三烯酸甲酯 10％

苯乙基苯酚聚氧乙烯醚 10％

烷基苯磺酸鈣 1％

合計(jì) 100％

將上述的各個(gè)組分?jǐn)嚢杌旌希纯色@得增效助劑。本發(fā)明的含農(nóng)藥增效助劑的莠去津除草劑組合物，原料來源方便，對(duì)環(huán) 境沒有污染，制備方便，便于應(yīng)用，可顯著提高莠去津除草劑的功效，具 有較大的應(yīng)用價(jià)值。

主要參考資料

[1]中國(guó)農(nóng)業(yè)百科全書·農(nóng)藥卷

[2]CN200910233422.2 莠去津廢水的治理與資源回收利用的方法

[3]CN201710818549.5 一種含有莠去津和砜吡草唑的玉米田除草組合物

[4]CN200810043853.8 含農(nóng)藥增效助劑的莠去津除草劑組合物