161337-67-3/三氟甲磺酸鉿的應(yīng)用舉例

背景及概述^[1-2]

三氟甲磺酸鉿是一種催化劑，有文獻(xiàn)報(bào)道其可以用于全乙酰糖端位選擇性脫保護(hù)和硅醚保護(hù)基脫除。

應(yīng)用^[1-2]

應(yīng)用一、

CN201710903342.8報(bào)道了全乙酰糖端位選擇性脫保護(hù)方法，以三氟甲磺酸鉿為催化試劑，分別以全乙酰化單糖、二糖以及三糖為底物，以含適量水的乙腈作為溶劑，在適當(dāng)加熱的條件下可選擇性高效脫除底物1-O位乙酰基。本發(fā)明使用的三氟甲磺酸鉿催化活性高，用量少(僅需要2mol％即可達(dá)到最佳催化效果)，普遍適用于各種全乙酰化單糖(D-型、L-型、吡喃型、呋喃型)，二糖以及三糖底物(分離產(chǎn)率可達(dá)82–95％)。該三氟甲磺酸鉿催化的方法反應(yīng)條件溫和(僅需60℃加熱)，反應(yīng)體系不需要惰性氣體保護(hù)，后處理和純化方法簡(jiǎn)單。

應(yīng)用二、

CN201811025351.2提供了一種三氟甲磺酸鉿催化的硅醚保護(hù)基脫除方法，以0.2mol‰-3mol％的三氟甲磺酸鉿為催化劑，以硅醚保護(hù)的羥基化合物為底物，以常規(guī)AR甲醇作為溶劑，在室溫下0.5-16小時(shí)即可高效脫除近50種底物的各種硅醚保護(hù)基。粗產(chǎn)物經(jīng)過常規(guī)硅膠柱層析純化可高產(chǎn)率得到42種硅醚保護(hù)基脫除產(chǎn)物。通過調(diào)整催化劑用量，Hf(OTf)催化劑可以實(shí)現(xiàn)對(duì)1°,2°,3°烷基TBS以及芳基TBS保護(hù)基的區(qū)域選擇性脫除。此外，在適當(dāng)?shù)漠?dāng)量范圍，Hf(OTf)催化劑還可以實(shí)現(xiàn)1)對(duì)不同種類硅基保護(hù)基的化學(xué)選擇性脫除；2)在不影響絕大多數(shù)常見羥基保護(hù)基的情況下，對(duì)1°TBS保護(hù)基的化學(xué)選擇性脫除。

參考文獻(xiàn)

[1] CN201710903342.8三氟甲磺酸鉿催化的全乙酰糖端位選擇性脫保護(hù)方法

[2] CN201811025351.2一種三氟甲磺酸鉿催化的硅醚保護(hù)基脫除方法