1689-84-5 / 溴苯腈的應用及制備

背景及概述^[1]

溴苯腈又稱伴地農，是一種選擇性苗后觸殺型除草劑。化學名稱為3，5-二溴-4-羥基-1-氰基苯。原藥為褐色固體，熔點188～192℃，25℃時蒸氣壓6.7×10^-3Pa，純品為白色固體，熔點194～195℃，微溶于水，可溶于丙酮。可被葉片吸收，抑制光合作用，而使雜草組織壞死。適用于小麥、大麥、黑麥、玉米、高粱、亞麻等作物田，防除藜、莧、麥家公、豬毛菜等一年生雙子葉雜草。對人、畜有中等毒性，大鼠急性口服LD₅₀為190mg/kg，急性經皮LD₅₀>2000mg/kg，急性吸入LC₅₀為0.38mg/L。對皮膚、眼有刺激，對魚類低毒，對鳥類中等毒。

應用^[2-4]

溴苯腈以它的辛酸酯、鈉鹽，鉀鹽的形式在國外被廣泛用作選擇性芽后莖葉處理觸殺型除草劑。主要由葉片吸收，通過抑制光合作用的各個過程，迅速使組織壞死。本劑主要用于小麥、大麥、黑麥、玉米、高粱、亞麻等作物田間，防除蒺、莧、麥瓶草，龍葵、蒼耳、豬毛菜、麥家公、田旋花、蕎麥蔓等闊葉雜草。小麥用量為每畝22.5～35g（有效成份）；高粱、玉米為每畝18.7～30g；亞麻每畝不超過18.7g。溴苯腈貯存穩定，和其他除草劑一般不發生反應，除單用外，還可以和多種除草劑混配，擴大除草譜。

溴苯腈通常與其他成分復配使用，如一種含炔草酯與溴苯腈的復合除草組合物，該除草組合物以炔草酯與溴苯腈為主要有效成分，炔草酯與溴苯腈的質量比為1~99：1~99，二者在除草組合物中的總質量百分含量為10~80%。本發明除草組合物可用于小麥田苗后除草，特別是用于防除小麥田中禾本科雜草和闊葉雜草具有顯著效果。本發明除草組合物相對于單劑在提高了藥效的前提下，延緩雜草抗性，除草譜廣，持效期長，而且對小麥以及后茬作物都具有安全性。或一種含三氟啶磺隆與溴苯腈的除草組合物，該除草組合物以三氟啶磺隆與溴苯腈為有效成分，三氟啶磺隆與溴苯腈的質量比為1~60：1~60。本發明除草組合物可用于甘蔗田苗后除草，特別是用于防除甘蔗田中闊葉雜草具有顯著效果。本發明除草組合物相對于單劑在提高了藥效的前提下，延緩雜草抗性，除草譜廣，持效期長，而且對甘蔗以及后茬作物都具有安全性。

中毒診斷要點^[5]

1.潛伏期為數小時至1～2天。

2.皮膚接觸者引起局部刺激癥狀。

3.口服者可引起頭暈、頭痛、上腹部不適、惡心、嘔吐、手足麻木等。嚴重者可出現呼吸困難、發紺、昏迷。

中毒處理原則^[5]

1.皮膚污染時應盡快用清水或肥皂沖洗。

2.口服者洗胃、導瀉。

3.輕度中毒者，給予25%的硫代硫酸鈉溶液20～25ml緩慢靜脈注射。

4.重度中毒者，可使用亞硝酸鈉-硫代硫酸鈉聯合療法。

制備^[6]

一種溴苯腈合成的生產工藝，其特征在于：包括以下工藝步驟，

(一)對羥基苯甲腈的合成

a.選取一250ml的三口燒瓶，所述的三口燒瓶上配置有攪拌器、溫度計、回流冷凝管各一組。

b.稱取13-14g的對羥基苯甲酸、8-10g的尿素、19-20g的氨基磺酸和40-60ml的對甲酚依次加入步驟a中的三口燒瓶中，開啟攪拌。

c.將步驟b中的燒瓶中的混合液進行加熱，緩慢升溫至140-160℃后保溫反應35-45min。

d.待步驟c中保溫反應結束后，再次將溫度升至180-200℃，再次補加2-4g尿素，繼續保溫反應55-65min。

e.將步驟d中反應后的混合物進行過濾，再采用熱熔劑洗滌濾渣后合并濾液進行減壓蒸餾得到對羥基苯甲腈。

（二）對羥基苯甲腈溴代反應

a.選取一250ml的四口燒瓶，所述的四口燒瓶上裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝管和滴液漏斗各一組。

b.稱取11-12g的對羥基苯甲腈、35-45ml95%的乙醇、10-20ml的水、0.05-0.15g的濃鹽酸依次加入步驟a中的燒瓶中，開啟攪拌，直至對羥基苯甲腈充分溶解。

c.將步驟b中的燒瓶中的混合液進行加熱，緩慢升溫至30-40℃后滴加16-17g的溴，滴加時間在55-65min，繼續反應。

d.待步驟c中反應溶液褪色后，滴加3.5-4.5g的氯酸鈉和5-7ml的水配制的溶液與燒瓶中，然后繼續反應180min。

e.將步驟d中反應后的混合物進行過濾，再采用水洗至溶液為中性，然后干燥后的到產物即為溴苯腈成品包裝入庫。

主要參考資料

[1] 農業大詞典

[2] CN201310475449.9一種溴苯腈降解菌及其應用

[3] CN201510436008.7一種含炔草酯與溴苯腈的復合除草組合物及其應用

[4] CN201610145074.3一種含三氟啶磺隆與溴苯腈的除草組合物及其應用

[5] 實用中毒急救數字手冊

[6] CN201410035018.5一種溴苯腈合成的生產工藝