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1724-02-3 / 戊烯二酸的制備及應用

背景及概述[1][2]

戊烯二酸屬于酸類化合物,可通過大腸桿菌生物合成得到。其作為一種有機原料,被廣泛地應用于有機合成中。

制備[1] [5]

一、任彥仙通過查閱大量的文獻,在大腸桿菌中設計了一條新的戊烯二酸生物合成途徑,這條生物合成路徑涉及到7個基因的表達,最終實現了從葡萄糖出發的戊烯二酸的生物合成。實驗首先對路徑中所涉及的酶進行了表達和純化,在體外實驗測定其對相應底物或者類似底物的動力學參數。接下來就是在生物體內的轉化研究,體外添加水楊酸,戊烯二酸的產量可以達到72.81mg·L-1。

從頭合成實驗選用大腸桿菌BW25113作為宿主細胞,戊烯二酸的產量可以達到18.08mg·L-1,選用QH4菌株作為宿主細胞進行發酵實驗,戊烯二酸的產量能夠達到25.46mg·L-1。為了進一步提高戊烯二酸的產量,實驗進行了基因的整合,將NahG和C230這兩個基因整合在大腸桿菌QH4的基因組上,發酵數據顯示與未整合的宿主菌相比,戊烯二酸的產量提高了將近40%,產量達到35.31mg·L-1。這一研究提供了一種有前途的生產戊烯二酸的方法。

二、

戊烯二酸的制備及應用

向裝有攪拌、溫度計的100L搪瓷反應器中,加入丙二酸二甲酯(13.2kg,0.1kmol)、 乙醇(32kg)、乙醇鈉(7.48kg,0.11kmol),于70℃下反應1小時,然后升溫至回流,加入三氯甲烷(5.70kg,0.048kmol),回流反應2小時后降溫至0℃,過濾,濾餅以5kg冰乙醇洗滌,所得固體分批加入濃鹽酸中,加料完畢升溫至90℃,反應3小時后降溫至25℃,以乙酸乙酯萃取 (20kg×3次),合并油相,減壓脫溶,得到戊烯二酸5.57kg,收率89.2%,含量98.0%。

應用[2-4]

CN200910261734.4提供一種填充性皮革加脂劑的制備方法,包括步驟:(1)組分A和組分B或者組分A、組分B和組分C在引發劑作用下發生共聚反應;組分A至少為含有不飽和脂肪酸的天然油脂、長碳鏈不飽和脂肪酸、長碳鏈不飽和脂肪酸的酯、長碳鏈不飽和脂肪酸酰胺中的一種;組分B至少為丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、戊烯二酸、乙烯基乙酸、馬來酸酐、戊烯二酸酐中的一種;組分C至少為苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺中的一種;(2)向共聚反應后的聚合物里加入堿,所述堿與所述聚合物發生中和反應;(3)將中和后的聚合物與天然磷脂混合。本方法經濟環保。

CN201610480978.1屬于混凝土外加劑技術領域,特別涉及一種混凝土引氣劑,由以下重量份的原料制成:松香粉25~45份,氫氧化鉀15~35份,硫酸5~15份,三聚氰胺20~30份,聚乙烯醇5~15份,戊烯二酸10~20份,水80~160份。本發明的混凝土引氣劑添加到混凝土中氣泡結構合理、分布均勻、氣泡穩定、大小合適,顯著改善水泥的和易性和耐久性,與其它外加劑的復合性好,與混凝土的適應性強。

CN201510260504.1公開了一種有機硅改性醇酸樹脂,其原料按重量份包括:端羥基脂肪族超支化聚酯30-40份,粗制棉籽油20-30份,戊烯二酸溶液50-60份,二甲苯3-8份,有機硅單體25-30份,去離子水10-15份。本發明還公開了一種有機硅改性醇酸樹脂的制備方法。本發明具有優異的成膜性能,交聯反應活性高,固化速度快,而且黏度低、溶解性好,還具有優良的耐水性、耐熱性和穩定性。本發明采用粗制棉籽油,不僅大大降低了生產成本,同時又解決了粗制棉籽油的處理問題,節約能源,變廢為寶,安全環保。

主要參考資料

[1] 任彥仙. 大腸桿菌代謝工程生產苯酚及戊烯二酸[D].北京化工大學,2016.

[2] CN200910261734.4填充性皮革加脂劑的制備方法

[3] CN201610480978.1一種混凝土引氣劑

[4] CN201510260504.1一種有機硅改性醇酸樹脂及其制備方法

[5] CN201810330830.9 3-取代戊二酸二酯及戊烯二酸二酯的制備方法

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