17715-69-4/2，4-二甲氧基溴苯的制備

背景及概述^[1-3]

2，4-二甲氧基溴苯可作為醫藥合成中間體，有文獻報道其可由2,4-二甲氧基苯溴代得到或由2,4-二甲氧基苯甲基化得到。

制備^[1-3]

報道一、

將2,4-二甲氧基苯和THF加入圓底燒瓶中，在室溫下加入二溴海因（DBDMH），加完后，在室溫下繼續攪拌6h。TLC監測，待反應完畢后，真空蒸除溶劑，向燒瓶中加入水，將該混合物以乙酸乙酯萃取，無水硫酸鈉干燥，蒸干得無色透明晶體化合2，4-二甲氧基溴苯，收率96%;¹HNMR(300MHz,CDCl₃):7.39(1H,d,J=9.0Hz,Ar-H),6.47(1H,s,Ar-H),6.38(1H,d,J=9.0Hz,Ar-H),3.85(3H,s,OCH3),3.78(3H,s,OCH3)。

報道二、

將2 mmol催化劑、5 mmol苯甲醚、10 mmol溴化鈉、10mmol雙氧水（30%水溶液）和3 mL水加入到圓底燒瓶中，在室溫和恒速攪拌下，反應3小時后，靜置，用15mL乙醚萃取2次，合并乙醚萃取液，用氣相色譜進行分析，確定對溴代苯甲醚的收率。所述催化劑為雙功能離子液體，該雙功能離子液體為季銨陽離子和陰離子組成通過靜電作用結合而成的離子型化合物。

報道三、

將碳酸鉀（22g；158.7mmol；3.0當量）和碘甲烷（9.9mL；158.7mmol；3.0 當量）依次加入到化合物4-溴間苯二酚（10g；52.9mmol；1.0當量）在200mL丙酮中的溶液中。將反應混合物在回流下攪拌20小時，然后減壓蒸發。將獲得的殘余物溶 于200mL水中，并用乙酸乙酯（2×200mL）萃取。合并有機相，用MgSO4干燥， 然后蒸發，得到黃色油狀物2，4-二甲氧基溴苯（11.2g；98%）。¹H NMR (300MHz,CDCl₃):δ:3.83(s,3H);3.89(s, 3H);6.42(dd,1H);6.50(d,1H);7.42(d,1H)。

參考文獻

[1] [中國發明,中國發明授權] CN201210442700.7 2,4-二羥基-5,6-取代-1-鹵代苯衍生物、其合成方法及其應用

[2] [中國發明] CN201280008663.7 間苯二酚雜環衍生物、其制備及其美容用途

[3] [中國發明,中國發明授權] CN201110162210.7 一種采用氧化鹵代法制備鹵代芳基化合物的方法