1777-03-3 / 三乙基矽乙炔的合成方法

背景及概述^[1]

三乙基矽乙炔又名三乙基硅乙炔，三乙基硅乙炔作為最常用的炔試劑，一直有著非常廣闊的市場需求。三乙基硅乙炔主要用來與芳鹵代物發生Sonagoshi偶聯反應，生成芳炔，這是制備芳炔的一類重要方法。

制備^[1-2]

目前，合成三乙基硅乙炔的現有文獻較好的路線是采用鹵代烴格式化后與乙炔進行格式交換，再與三乙基氯硅烷反應，進而得到目標產品；或者是乙炔、正丁 基鋰的四氫呋喃溶液中，滴加三乙基氯硅烷制得目標產品。然而，以上兩條路線反 應條件要求很高，需要無水、無氧的條件，對設備要求高，對操作人員的操作水平要求高，且工藝路線長，不利于大規模的工業化生產。現有的其他用于合成三乙基 硅乙炔的方法所采用的原料一般難以取得，而且價格高，合成方法復雜。

CN201610096292.2提供一種原料易得，合成工藝簡單，可控性好，重復性好的三乙基硅乙炔的合成方法。本發明的目的可以通過以下技術方案來實現：一種三乙基硅乙炔的合成方法，該方法是以三乙基鹵硅烷及乙炔金屬化物為原料，將三乙基鹵硅烷加入至乙炔金屬化物的有機溶液中，加熱回流反應6-13小時，再冷卻至室溫，加入冰水淬滅反應，后經減壓精餾，收集42-48℃的餾分，即制得三乙基硅乙炔。該方法具體包括以下步驟：

(1)配制乙炔金屬化物的有機溶液，按乙炔金屬化物與三乙基鹵硅烷的摩爾比為1-1.3:1，在惰性氣體保護下，于0-5℃向乙炔金屬化物的有機溶液中緩慢滴加三乙基鹵硅烷；

(2)待三乙基鹵硅烷滴加完后，緩慢升溫至60-100℃，回流反應6-10小時，冷卻至室溫，加入冰水淬滅反應，萃取，保留有機相；

(3)有機相經洗滌、干燥后，抽濾，再進行減壓精餾，收集42-48℃的餾分，水洗，除去無機鹽即可。

本發明合成步驟簡單，條件溫和，原料來源廣泛，經濟成本低，可控性及重復性好，產率可高達75％以上，具有很好的應用前景。

二、張春文等還報道了以三乙基氯硅烷為原料，和格式試劑正丁基氯化鎂反應制備三乙基硅基乙炔，反應總收率達72.1%。乙炔基氯化鎂和三乙基氯硅烷反應生成三乙基硅基乙炔，反應式見下圖：

主要參考資料

[1] CN201610096292.2 一種三乙基硅乙炔的合成方法

[2]張春文,韓建國.三乙基硅基乙炔的合成[J].化工管理,2017(18):43-44.