2113-51-1 / 2-碘聯(lián)苯的制備方法

背景及概述^[1]

2-碘聯(lián)苯又叫2-碘-1，1’-聯(lián)苯，可由苯硼酸與鄰碘苯胺先通過(guò)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)制備得到[1，1’-聯(lián)苯]-2-胺，如何通過(guò)重氮化反應(yīng)得到2-碘聯(lián)苯。

制備^[1]

1)[1，1’-聯(lián)苯]-2-胺(1a-1)的制備：

往苯硼酸(12.36g，109.58mmol)的乙醇溶液(500ml)中加入鄰碘苯胺(20.00g，91.31mmol)，K₃PO₄(48.46g，228.29mmol)，Pd(PPh₃)₄(1.06g，0.91mmol)。反應(yīng)液在氬氣保護(hù)下反應(yīng)6小時(shí)，然后減壓除去乙醇。殘留物用乙酸乙酯溶解，依次用水和飽和食鹽水各洗滌一次，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，減壓除去溶劑。得到的殘留物用硅膠柱層析(洗脫液體積比，石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1-10∶1)，獲得黃色固體1a-1(14.68g，95％產(chǎn)率)。[1，1’-聯(lián)苯]-2-胺(1a-1)的結(jié)構(gòu)表征：¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.92-7.96(dd，1H，J＝8.0，J＝4.0)，7.41-7.44(m，2H)，7.20-7.26(m，2H)，7.06-7.10(m，2H)，6.87-6.97(m，2H)，3.74(s，2H).¹³C NMR(400MHz，CDCl₃)δ144.61，139.28，129.29，128.84，128.55，128.44，127.94，127.59，116.95，113.54。

2) 2-碘聯(lián)苯(1a-2)的制備：

往1a-1的四氫呋喃溶液(280ml)中加4M的鹽酸水溶液(221.7ml)。攪拌20分鐘后，冰水浴下滴加亞硝酸鈉(9.17g，132.96mmol)的水溶液(20ml)。攪拌30分鐘后，在冰水浴下滴加碘化鉀(36.79g，221.16mmol)的水溶液(20ml)。攪拌30分鐘后，溶液慢慢升至室溫，再攪拌一個(gè)小時(shí)。最后，滴加1M的硫代硫酸鈉溶液直至反應(yīng)液顏色不變。分液，水相用乙酸乙酯提取(100mL×3)。合并有機(jī)相，依次用水(50mL×2)和飽和食鹽水(50mL×1)洗滌，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，減壓除去溶劑。殘留物用硅膠柱層析(洗脫液體積比，石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1-10∶1)純化，得到無(wú)色液體1a-2(22.34g，90％產(chǎn)率)。2-碘聯(lián)苯(1a-2)的結(jié)構(gòu)表征：¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.14-8.16(d，1H，J＝8.0)，7.41-7.55(m，7H)，7.09-7.13(d，1H，J＝8.0).¹³CNMR(400MHz，CDCl₃)δ148.13，142.05，139.52，139.13，130.20，128.55，128.04，127.60，127.15，126.81。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201710054596.7 一種螺環(huán)芴并茚二酮類化合物及其制備方法和應(yīng)用