214360-51-7/苯基磺酰胺-4-硼酸的制備

背景及概述^[1]

苯基磺酰胺-4-硼酸是一種硼酸衍生物，硼酸衍生物廣泛使用于有機(jī)合成中用于碳-碳鍵的形成。在Suzuki偶聯(lián)中，芳基鹵化物和硼酸芳基或乙烯基酯或硼酸使用Pd(PPh₃)₄進(jìn)行偶聯(lián)。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

將乙酸鉀(2.5克，24.4毫摩爾)添加至DMSO(20毫升)中的4-溴苯磺酰胺(2.00克，9.32毫摩爾)及雙(頻哪醇基)二硼(2.40克，9.32毫摩爾)的溶液中且將混合物脫氣45分鐘。接著添加[1,1'-雙(二苯膦基)二茂鐵]二氯鈀(II)(220毫克，0.26毫摩爾)且將混合物加熱至90℃經(jīng)16小時(shí)。一經(jīng)冷卻，將反應(yīng)混合物以EtOAc(30毫升)稀釋，以水(3×30毫升)清洗，經(jīng)MgSO₄干燥且在真空下濃縮。將殘余物從Et₂O(50毫升)及HCl(1M，50毫升)研磨，將所形成的固體溶解在CH₂Cl₂(30毫升)中且經(jīng)過以Et₂O清洗的硅膠墊過濾，接著濃縮，得到成為灰白色固體的苯基磺酰胺-4-硼酸，13％收率，550毫克。¹HNMR(400MHz,CDCl₃)：δppm1.36(s,12H),4.87(s,2H),7.89-7.95(m,4H)。

報(bào)道二、

向反應(yīng)釜中添加2700g醋酸鉀，2250g硼酸，11gPdCl₂(dppf)₂，2000g對(duì)溴苯磺酰胺，和13500mL二惡烷，攪拌并加熱至85～87℃并且反應(yīng)4-5h。通過過濾回收PdCl₂(dppf)₂。過濾液在減壓下濃縮，并且然后添加6000mL異丙醚并攪拌1-2h，然后過濾，異丙醚洗滌并干燥。從反應(yīng)中獲得116g苯基磺酰胺-4-硼酸(P-sulfonamidephenylboronicacidpinacolester)，具有64.8％總收率。如由HPLC測量，純度為96.8％。

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明]CN201810427371.6氨基-芳基-苯甲酰胺化合物及其使用方法

[2]From PCT Int.Appl.,2014091368,19 Jun 2014