24973-59-9/2，4，6-三叔丁若亞硝基苯的制備方法

背景及概述^[1]

2，4，6-三叔丁若亞硝基苯可用作醫藥合成中間體。如果吸入2，4，6-三叔丁若亞硝基苯，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫；如果眼晴接觸，應分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應立即就醫。

制備^[1]

2，4，6-三叔丁若亞硝基苯的制備如下：

將TTBA（2，4，6-三叔丁苯胺，127mM）溶于3mlMeOH中的溶液中，在MeOH中的懸浮液加入[Mn（L）Cl2]絡合物（12.7mM），然后加入H2O2（2，4，6-三叔丁苯胺為127mM）。以上反應用TBHP代替H2O2作為氧化劑重復該過程（2，4，6-三叔丁苯胺為127mM）。反應混合物在溫度為45℃的水浴中攪拌48小時并使用TLC連續監測。在不同的Rf值觀察到2個斑點，48小時后處理反應混合物在短柱上，用20％乙酸乙酯/己烷洗脫。將洗脫液蒸發至小體積并保持過夜得到了所需的產品2，4，6-三叔丁若亞硝基苯。上述氧化反應也可以使用[Mn（L）（CH3COO）2]作為催化劑代替[Mn（L）Cl2]，但[Mn（L）（CH3COO）2]配合物作為催化劑得到的產物分布非常復雜，柱色譜沒有產生單一產品的分離。這也可以解釋為什么有多種產品使用[Mn（L）（CH3COO）2]作為氧化催化劑得到受阻酚和苯胺。

1HNMR(d6-DMSO)(ppm):1.22(s，9H)，1.38(s，18H)，7.06(s，2H).13CNMR(d6-DMSO):168.0(C-1)，142.1(C-4)，133.0(C-2，C-6)，121.3(C-3，C-5)，34.8(C-7)，30.5(C-8)，34.3(C9)，32.0(C-10).ESIMS+(m/e):274，261，246，230.IR(cm1):1620，1363，%yield:75(Yieldsrefertoisolatedyield).

主要參考資料

[1] Organo-peroxyl compounds via catalytic oxidation of a hindered phenol and

aniline utilizing new manganese(II) bis benzimidazole diamide based complexes