24974-73-0 / (3-氯苯基)甲基磺酰氯的應用

背景及概述^[1]

(3-氯苯基)甲基磺酰氯是一種磺酰氯類化合物。磺酰氯類化合物是一類非常重要的化合物，廣泛用作有機和藥物合成的中間體和原料，是磺酰基的重要來源。由于磺酰氯的重要作用和廣泛用途，現已開發出了多種磺酰氯的制備方法。總體來講，烷基磺酰氯可以通過以下兩種方法制備：（1）利用氯化試劑對烷基磺酸或其鹽進行直接氯化；（2）對硫醇及其前體或衍生物（硫醇，S-烷基異硫脲鹽、二硫醚，乙酸硫醇酯，氨基甲酸硫醇酯等）進行氧化氯化。

第一種方法具有反應條件苛刻、反應時間較長、官能團容忍性較低、使用過量氯化試劑、生成酸性或者毒性副產物等缺點；第二種方法在過去的一個世紀里雖然取得了長足的進步，但仍然面臨著不足。例如，有的氧化氯化試劑不容易獲得，有的存在操作危險，還有一些會導致重金屬污染，有些則會產生有機副產物，干擾產物的提純。因此，如何簡便地制備磺酰氯便顯得日益重要。

制備^[1]

(3-氯苯基)甲基磺酰氯的制備如下：將硫脲（0.387g，5mmol）和間氯芐氯（5mmol）溶解于5mL乙醇，回流反應30min后，減壓除掉溶劑得到白色固體。將該白色固體緩慢滴加到NaClO2（1.61g，15mmol，85%純度），濃HCl（3mL）和MeCN（10mL）的混合體系中。加料過程中用水浴控制反應體系內溫度在10～20oC之間。加料完畢后，繼續攪拌反應30min，低溫條件下減壓除掉乙腈，加入25mL水，將體系中的固體過濾，干燥得到產物無色晶體(3-氯苯基)甲基磺酰氯，熔點76～78℃，1.035g，產率92%。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ:7.48～7.37(m，4H)，4.83(s，2H).

主要參考資料

[1] CN201310276839.3 一種通用的磺酰氯制備方法