25103-58-6 / 叔十二烷基硫醇的制備方法

背景及概述^[1][2]

叔十二烷基硫醇是硫醇系列產(chǎn)品的重要品種之一，主要用于丁苯橡膠、 ABS 樹脂和丁腈橡膠制備時調(diào)節(jié)分子量，能有效降低高分子鏈的支化度，并使分子量分布均勻；另外也可用作生產(chǎn)聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴的穩(wěn)定劑和抗氧劑；還可用于合成非離子表面活性劑、有機化學(xué)品、殺菌劑、殺蟲劑、潤滑油添加劑、油田化學(xué)品和醫(yī)藥等。

制備方法^[1][3]

報道一、

對十二烯原料進行減壓精餾，收集十二烯餾分。原料硫化氫從鋼瓶卸入低壓儲罐（0.2 MPa），再經(jīng)干燥塔干燥后由隔膜壓縮機加壓進入高壓儲罐（1.3MPa）， 經(jīng)質(zhì)量流量計計量后進氣液混合器與由高壓柱塞式計量泵打入的液態(tài)十二烯混合，然后進入固定床催化反應(yīng)器（φ 13 mm× 2 mm× 350 mm 不銹鋼反應(yīng)器，內(nèi)裝 10 mL 催化劑）反應(yīng)，反應(yīng)液經(jīng)冷凝冷卻器進入氣液分離器，未反應(yīng)的硫化氫返回硫化氫低壓儲罐循環(huán)使用，系統(tǒng)壓力用不銹鋼針型調(diào)節(jié)閥及背壓閥調(diào)節(jié)，壓力表顯示系統(tǒng)壓力，系統(tǒng)溫度由可控硅溫控儀配熱電偶控制并測量。卸料時反應(yīng)液減壓析出的殘留硫化氫尾氣經(jīng)堿液吸收后放空，反應(yīng)液卸壓后取樣，并進行組分分析。經(jīng)減壓精餾，收集叔十二烷基硫醇餾分，反應(yīng)工藝流程見圖 1。

報道二、

工業(yè)生產(chǎn)方法主要有:

(1)十二烷醇高溫高壓法 采用十二烷基醇的蒸氣和 H₂S在 320～440℃、12～14MPa, 氧化釷做催化劑條件下可制得叔十二烷基硫醇。原料十二醇需用高壓加氫法或酯化加氫法制得，故此種方法不僅操作困難，且原料不易獲得，成本高, 目前工業(yè)生產(chǎn)較少采用。

(2)十二烷基氯法 美國 Hooker公司和德國BASF公司曾采用十二烷基氯法。十二烷基氯與KHS或 NaHS反應(yīng)制備叔十二碳硫醇，十二烷基氯由十二烷氯化制得，價格昂貴，來源有限，并副產(chǎn)大量鹽，收率較低 。

(3)十二烯與 H₂S直接加成法 采用四聚丙烯(或三聚異丁烯 )與 H₂S在 Friedel-Crafts催化劑作用下直接反應(yīng)制得叔十二碳硫醇, 該法原料多采用四聚丙烯或三聚異丁烯, 來源較豐富。此法工藝成熟，流程簡單、原料易得，收率高，基本無副反應(yīng)，產(chǎn)品質(zhì)量好，目前工業(yè)上大多用此法生產(chǎn)。

主要參考資料

[1] 胡永玲,張春榮,田勇,韓大維.叔十二碳硫醇的合成方法[J].化工進展,2008(05):720-723.

[2] 精細化工辭典

[3]胡永玲,張春榮,徐曉沐.叔十二硫醇制備方法[J].化學(xué)工程師,2008(01):37-39.