25263-97-2 / 肉豆蔻酸異丁酯的制備方法

背景及概述^[1]

烷基內酯包括肉豆蔻酸異丁酯在經濟和環境上都很有價值。有價值的烷基內酯的實例包括十六烷內酰胺，十五烷內酰胺，苯丙內酯，γ-和δ-六內酯，γ-和δ-八內酯，γ-和δ-十內酯，γ-和δ-十二內酯，以及γ-和δ-十四內酯。這些化合物中的許多是精美的香料或調味劑化合物。當前，存在依賴于使用昂貴或有毒試劑來合成這些化學物質的合成和半合成途徑。這些化合物中的一些或其合成前體可從天然來源（如植物和蟲膠）中分離出來。這些自然資源的價格可能會根據氣候和其他不可控制的因素而有很大差異。需要一種工程微生物，其直接從可再生原料如葡萄糖或甘油生產有價值的烷基內酯。

制備^[1]

肉豆蔻酸異丁酯制備如下：市售肉豆蔻酸乙酯（2.47mL，8.28mmol）和5.0mL異丁醇的混合物中，加入4mol％的分子碘I2（85mg，0.33mmol）。然后將所得溶液在回流下攪拌8小時。減壓除去過量的醇，并將殘余物溶于乙醚。溶液用硫代硫酸鈉溶液和蒸餾水洗滌，用無水硫酸鈉干燥并真空濃縮，得到粗產物，將其通過硅膠快速色譜純化（Hex/Et2O90∶10）。獲得的產物為無色油肉豆蔻酸異丁酯，產率為85％（通過GC的純度為98％）。光譜數據與文獻一致。1HNMR（400MHz，CDCl3）d3.86（d，J¼7Hz，2H），2.31（t，J¼8Hz，2H），1.93（m，1H），1.63（m，2H），1.36e1。22（bs，20H），0.94（d，J¼7Hz，6H），0.89（t，J¼7Hz，3H）13CNMR（100MHz，CDCl3）d174.1，70.5，34.5，32.1，29.81，29.77，29.60、29.5、29.4、29.3、27.9、25.2、22.8、19.2、14.2IR（凈值）：2958、2924、2852、1737、1465、1396、1376、1376、1348、1242、1169、1113、1012,914,732cm1;MS，m/z（％）：284（4），229（100），211（98），185（20），129（25），116（12），97（14），57（91），41（36）。

主要參考資料

[1] Identification and synthesis of new sex-specific components of olive fruit fly (Bactrocera oleae) female rectal gland, through original Negishi reactions on supported catalysts