手機(jī)掃碼訪問(wèn)本站
微信咨詢
甲醇鈣作為一種堿土金屬醇鹽，具有堿性強(qiáng)、在甲醇中的溶解度低、使用壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，可以用于催化酯交換反應(yīng)制備生物柴油。
劉學(xué)軍等人研究了甲醇鈣固體堿催化劑催化菜籽油和甲醇酯交換反應(yīng)制備生物柴油的反應(yīng)性能，分析了甲醇鈣的比表面積、總孔體積、平均孔徑和熱穩(wěn)定性，并研究了反應(yīng)溫度、催化劑用量和醇油摩爾比對(duì)生物柴油產(chǎn)率的影響。
分析方法：
掃描電子顯微鏡采用 Hitachi JEOL JSM7401F 型顯微鏡, 操作電壓為1.0 kV。比表面積、總孔體積和平均孔徑分析采用 QuantachromeAutosorb-1-C 型物理-化學(xué)吸附儀，催化劑樣品脫氣溫度為150 ℃，脫氣時(shí)間為 1.5 h。熱重分析采
用德國(guó) Netzsch 公司的 TA-449C 型熱重分析儀，在氧氣氣氛下從25 ℃上升到 800℃，升溫速率為10 ℃/min。甲醇鈣在醇中的溶解度采用 HITACHIZ-5000 原子吸收儀測(cè)定，測(cè)試前先將塊狀的甲醇鈣放入試管底部，慢慢加入醇，在指定溫度下恒溫2 h 后取 5m L 溶液放入 10 mL 離心管中，在 85 ℃下蒸發(fā)掉醇，再加入含 1 %鹽酸的超純水 5mL 溶解甲醇鈣，最后在原子吸收儀中用火焰法測(cè)試超純水中的鈣離子濃度。脂肪酸甲酯含量和組分的分析采用H P GC5890-Ⅱ氣相色譜儀，毛細(xì)管柱為HP-INNOWAX(30m×0.15 mm)，氮?dú)庾鬏d氣，流量 30 m L/min，分流比 10∶1。氣相色譜進(jìn)樣口溫度 240℃，檢測(cè)器溫度300℃。內(nèi)標(biāo)物為十七烷酸甲酯，溶解于正己烷中，濃度為 4 mg/L。每次取4μL 經(jīng)處理過(guò)的樣品，溶解于 300μL正己烷中，再加入 100 μ L 溶有內(nèi)標(biāo)物的正己烷溶液 ,混合均勻后取 2μL 注入色譜儀。氣相色譜根據(jù)事先用標(biāo)準(zhǔn)物繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線自動(dòng)給出各個(gè)組分的含量及脂肪酸甲酯的產(chǎn)率。
甲醇鈣固體堿催化劑堿性強(qiáng)，熱穩(wěn)定性好，在醇中的溶解度低，主要起到非均相的催化作用，能有效催化酯交換菜籽油制備生物柴油。其最佳工藝條件為：催化劑用量2.0%，反應(yīng)溫度 65℃，醇油摩爾比 22：1，反應(yīng)時(shí)間2.5h 。在該工藝條件下，生物柴油產(chǎn)率可以達(dá)到 95 %。
二、CN201710902486.1公開(kāi)了一種環(huán)丙胺中間體環(huán)丙甲酸甲酯的制備方法，先在密封反應(yīng)釜內(nèi)，向碳化鈣中滴加甲醇，生成甲醇鈣和乙炔；然后在60℃～120℃溫度條件下，向甲醇鈣中加入γ-氯代丁酸甲酯，反應(yīng)過(guò)程中控制溫度恒定，并收集過(guò)程中產(chǎn)生的甲醇，然后通過(guò)蒸餾得到環(huán)丙甲酸甲酯。本發(fā)明方法工藝簡(jiǎn)單，生產(chǎn)所必需的原材料種類少，且部分原材料可以回用，產(chǎn)品收率高，質(zhì)量好，安全環(huán)保。
三、CN201410425204.X涉及用三氟化硼-10制備硼-10酸的方法。以無(wú)水甲醇為溶劑，由三氟化硼-10與甲醇鈣進(jìn)行反應(yīng)生成硼-10酸三甲酯，對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行固液分離后，取液相混合物進(jìn)行水解得到硼-10酸。本發(fā)明的方法，分為酯化和水解兩個(gè)過(guò)程。酯化過(guò)程中以甲醇為溶劑，由三氟化硼-10與甲醇鈣進(jìn)行反應(yīng)，得到硼-10酸三甲酯與甲醇的混合物。對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾，餾出物進(jìn)行水解得到硼酸、甲醇和水的混合溶液。經(jīng)過(guò)濃縮、結(jié)晶得到硼-10酸。蒸餾后的固體副產(chǎn)物含量單一，主要成分為氟化鈣。用本方法得到的硼-10酸收率達(dá)到95.2%以上，采用GBT12684-2006的檢測(cè)方法檢測(cè)硼酸純度可達(dá)99.7%以上。
四、CN201810814882.3涉及一種對(duì)苯二甲酸二烯丙酯的制備方法，在反應(yīng)器中加入對(duì)苯二甲酸二甲酯、丙烯醇、甲醇鈣和/或乙醇鈣，開(kāi)啟攪拌，升溫至90～145℃反應(yīng)，精餾柱頂溫在60～95℃之間，保溫反應(yīng)，取樣檢測(cè)，對(duì)苯二甲酸二甲酯含量小于0.5%時(shí)停止加熱；降溫至100℃以下，加水、酸，繼續(xù)降溫至60℃，靜置分層；取下層水洗、分層，升溫真空蒸餾除去少量的水后，得對(duì)苯二甲酸二烯丙酯。該方法大大提高了酯交換反應(yīng)的效率，縮短了酯交換反應(yīng)的時(shí)間，不需要脫色處理，產(chǎn)品色度低，提高了產(chǎn)品品質(zhì)，催化劑分離簡(jiǎn)單、迅速、徹底，降低了催化劑處理成本；整體工藝更加簡(jiǎn)化，更適應(yīng)自動(dòng)化生產(chǎn)等先進(jìn)操作方式，提升了整體工藝的自動(dòng)化程度。
甲醇鈣合成反應(yīng)：在密封反應(yīng)釜內(nèi)，向碳化鈣中滴加甲醇，其中碳化鈣與甲醇的摩爾比為1:2～6，生成甲醇鈣。
[1] 劉學(xué)軍,樸香蘭,王玉軍,朱慎林.甲醇鈣催化菜籽油酯交換反應(yīng)制備生物柴油的研究[J].石油煉制與化工,2007(10):21-24.
[2] CN201710902486.1 一種環(huán)丙胺中間體環(huán)丙甲酸甲酯的制備方法
[3] CN201410425204.X用三氟化硼-10制備硼-10酸的方法
[4] CN201810814882.3一種對(duì)苯二甲酸二烯丙酯的制備方法