25561-30-2 / N，O-雙三甲硅基三氟乙酰胺的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

N，O-雙三甲硅基三氟乙酰胺是一種重要的醫(yī)藥中間體，主要作為中性硅烷化試劑用在氨基、氨基酸、酚、羧酸及烯醇的硅烷化保護(hù)中，作為一種溫和的中性硅烷化試劑，不僅反應(yīng)活性高、選擇性好，還具有反應(yīng)收率高、后處理簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

一種N，O-雙三甲硅基三氟乙酰胺的生產(chǎn)方法，由原料三氟乙酸乙酯、三甲基氯硅烷、三乙胺反應(yīng)生產(chǎn)，其特征在于：具體生產(chǎn)步驟如下：

(1)酰化

用泵將三氟乙酸乙酯投入酰化釜中，攪拌下通入氨氣，通氨氣反應(yīng)為常壓、溫度30℃，反應(yīng)8小時(shí)。經(jīng)濃縮、結(jié)晶、離心分離得中間體三氟乙酰胺。

(2)合成

用泵把三甲基氯硅烷打入硅烷記量槽內(nèi)，打開(kāi)合成釜人孔蓋，投入三氟乙酰胺，然后蓋緊人孔蓋，釜內(nèi)用負(fù)壓抽入三乙胺。投料完畢，開(kāi)啟攪拌，開(kāi)始滴加三甲基氯硅烷。打開(kāi)夾套冷卻水，反應(yīng)溫度控制在35℃滴加三甲基氯硅烷，滴完繼續(xù)保溫反應(yīng)(釜內(nèi)40～45℃，常壓)，夾套適當(dāng)通入循環(huán)熱水保溫(60～70℃)。

(3)分離

保溫結(jié)束開(kāi)夾套循環(huán)水冷卻、放料離心分離(常溫，常壓，氮?dú)獗Ｗo(hù))得到副產(chǎn)品三乙胺鹽酸鹽，裝袋包裝銷(xiāo)售；濾液用真空抽至冷凍釜冷凍(釜內(nèi)-10℃，常壓)，冷凍完成后，經(jīng)袋式過(guò)濾器過(guò)濾至粗蒸釜中。

(4)精餾

粗蒸釜夾套內(nèi)慢慢加溫(釜內(nèi)80～90℃，負(fù)壓-0.08MPa，夾套蒸汽120℃，0.2MPa)，收集粗蒸前餾份，粗蒸結(jié)束，停止加溫，對(duì)釜內(nèi)濃縮好的母液進(jìn)行冷卻(循環(huán)水)，充入氮?dú)饴懦终舾獌?nèi)真空。用真空把粗蒸好母液吸入精蒸釜內(nèi)。精蒸釜真空度在-0.09MPa左右，開(kāi)始慢慢升溫(溫度控制50～100℃，壓力為-0.2至-0.1MPa，夾套蒸汽140-150℃)。根據(jù)釜內(nèi)溫度及真空度適當(dāng)調(diào)節(jié)回流比，分別收前餾份和后餾份，通過(guò)取樣分析，達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，輸送至成品接收槽。精餾后的無(wú)色透明液體，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行包裝得到其成品。

收成品結(jié)束，打開(kāi)夾套冷卻水，充入氮?dú)饴懦舾獌?nèi)真空。釜底內(nèi)存有少量高沸物收集后去固廢處理。

報(bào)道二、

一種N，O-雙三甲硅基三氟乙酰胺的加工工藝：

N，O-雙三甲硅基三氟乙酰胺、其分子式為CF₃CON[(CH₃)₃Si]₂是一種甲硅基化試劑，它是有原料三甲基氯硅烷、三乙胺、三氟乙酰胺所組成，其特征在于：所述的原料三甲基氯硅烷、三乙胺、三氟乙酰胺按摩爾比分別為1.2～4∶2～4∶1。所合成的N，O-雙三甲硅基三氟乙酰胺，其加工工藝為合成時(shí)向反應(yīng)釜投入三乙胺和三氟乙酰胺、攪拌1小時(shí)，然后在N₂氣體的保護(hù)下，向反應(yīng)釜內(nèi)滴加三甲基氯硅烷，控制溫度在＜50℃范圍內(nèi)，2-6小時(shí)內(nèi)加注完，然后在40-65℃內(nèi)保護(hù)反應(yīng)8-16個(gè)小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后、降溫至35℃以下，出料。將反應(yīng)完的物料加到封閉離心機(jī)內(nèi)進(jìn)行固液分離，母液送濃縮釜內(nèi)進(jìn)行濃縮，濃縮溫度控制在60-100℃之間，壓力為-0.2至-08大氣壓。再將濃縮后的母液送精餾釜內(nèi)進(jìn)行精餾，其精餾條件：溫度控制在60-100℃，壓力為-0.2至-0.998大氣壓，塔高6-15米，精餾后的無(wú)色透明液體，然后在N2氣體地保護(hù)下包裝得到其成品。

應(yīng)用^[3]

CN201610964252.5公開(kāi)了一種可在濕板狀態(tài)使用的多功能石材防護(hù)劑包括有以下重量份配比的成分：N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷18-30份，四異丙基二(二辛基亞磷酸酰氧基)鈦酸酯1-10份，雙(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撐鈦酸酯和三乙醇胺的螯合物溶液6-13份，N,O-雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺2-16份，2-氨基-4-三氟甲基嘧啶-5-羧酸乙酯5-10份，1,5,6,7-四氫環(huán)戊并[d]嘧啶-4-酮1-10份，1,2-丙二醇10-30份，尼泊金異丁酯2-5份，乙二醇15-25份，3-羥基-4-（3-羥基-3-苯基丙烯酸）苯基酯3-12份，乙醇10-50份和TiO2溶膠0-15份。本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：（1）可濕板施工；（2）兼具抑菌、殺菌以及分解空氣中有毒有害氣體的功能；（3）造價(jià)低廉；（4）施工簡(jiǎn)單，適用于多種材質(zhì)的石材防護(hù)需求。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明]CN201710879337.8一種N，O-雙三甲硅基三氟乙酰胺的生產(chǎn)方法

[2][中國(guó)發(fā)明]CN200410044928.6一種N,O-雙三甲硅基三氟乙酰胺的加工工藝

[3]CN201610964252.5一種可在濕板狀態(tài)使用的多功能石材防護(hù)劑