手機(jī)掃碼訪問本站
微信咨詢
六氟銻酸銀中的六氟銻酸根陰離子屬于正八面體的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，它的配位能力，也就是提供電子對的能力很弱，屬于非配位陰離子，所以其對銀離子的吸引也很弱，正因?yàn)檫@樣所以銀離子變得很活潑，容易與其它物質(zhì)形成陽離子自由基，也正是因?yàn)樗倪@一性質(zhì)使它成為了一種性能非常好的催化劑，比起一般的催化劑，它的選擇性更高，穩(wěn)定性更高，使用壽命更長。
六氟銻酸銀主要用于有機(jī)合成中，如末端炔烴的酮化，丙炔醇和丙烯醇的五元環(huán)化；六氟銻酸銀還能與一些物質(zhì)（如環(huán)二甲基硅氧烷）形成穩(wěn)定的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，這將為新型材料的研究開辟一條新大路。國內(nèi)對其的研究基本上為零，所需產(chǎn)品都靠進(jìn)口，主要原因是因?yàn)槠洚a(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)困難，生產(chǎn)條件苛刻。
目前六氟銻酸銀的制備主要有：（1）氟化銀在五氟化銻的無水氫氟酸溶液中反應(yīng)生成六氟銻酸銀;（2）四氟硼酸銀與五氟化銻在無水氫氟酸中反應(yīng)生成六氟銻酸銀,條件苛刻，反應(yīng)要在無水氫氟酸中進(jìn)行。所用原料五氟化銻，四氟硼酸銀制備復(fù)雜，價(jià)格昂貴。
六氟銻酸銀主要用作催化劑。其應(yīng)用舉例如下：
咔唑類化合物在自然界中廣泛存在，同時(shí)也是一些藥物的基本骨架，由于咔唑生物堿優(yōu)越的、廣譜的生物活性，引起藥物化學(xué)工作者的極大關(guān)注。另外由于其特殊的熱力學(xué)、電學(xué)、及光學(xué)性質(zhì)，使其在材料科學(xué)中也有較大的應(yīng)用前景。1-2因此，開發(fā)結(jié)構(gòu)新穎及多取代咔唑類化合物倍受青睞，已成為研發(fā)咔唑類藥物重要的新方向。
盡管近年來國內(nèi)外對咔唑及其衍生物的研究和應(yīng)用正進(jìn)一步深入，3-4但是簡單、快捷、高效、和高選擇性的合成多取代咔唑及其衍生物的文獻(xiàn)卻很少報(bào)道。局限在于原料制備不易，反應(yīng)條件苛刻，反應(yīng)選擇性差，對環(huán)境不友好，以及底物多樣性不好等。
有研究提供一種簡單，高效，快捷，高選擇性的一步合成多取代咔唑類化合物的方法，是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的：是在1,3-雙(2,6-二異丙基苯基咪唑-2-亞基)金(I)酰氯/六氟銻酸銀的催化下，1-(吲哚-2-基)-2-炔-1-醇高區(qū)域選擇性地發(fā)生反應(yīng)合成官能團(tuán)化咔唑，本發(fā)明具有操作簡單，原料和試劑易得，條件溫和，反應(yīng)具有高度的區(qū)域選擇性等優(yōu)點(diǎn)，并且能同時(shí)引入多個(gè)取代基，產(chǎn)物易分離純化，適用于合成各種取代的咔唑類化合物。
首先以吲哚類化合物為原料，在氫化鈉堿性條件下，通過吲哚或取代吲哚與2-氯嘧啶反應(yīng)生成1-(嘧啶基-2-基)-1H-吲哚類化合物，向吲哚類化合物中引入嘧啶導(dǎo)向基團(tuán)，之后1-(嘧啶基-2-基)-1H-吲哚類化合物在雙乙腈氯化鈀、碳酸銫、六氟銻酸銀、三氧化二鋁、三異丙基硅基乙炔溴和1,4-二氧已環(huán)溶劑的參與下進(jìn)行炔基化反應(yīng)，最終合成2-三異丙基硅基乙炔吲哚類化合物。
本發(fā)明提供的方法使用廉價(jià)的鈀催化劑在較溫和的條件下有效地合成了目標(biāo)產(chǎn)物2-三異丙基硅基乙炔吲哚類化合物。本發(fā)明運(yùn)用直接碳?xì)浠罨姆磻?yīng)方法，省去了與預(yù)官能團(tuán)化過程，減少了反應(yīng)步驟，提高了反應(yīng)經(jīng)濟(jì)性。
以二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體為催化劑，六氟銻酸銀為添加劑，2-芳基苯并噻唑以及1,4,2-雙惡唑-5-酮為反應(yīng)物，DCE為溶劑，110-120℃下攪拌24h，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液后處理得到N-[2-(2-芳基苯并噻唑)]-酰胺。本發(fā)明的合成方法具有催化劑用量小、毒性小，原料易制得，官能團(tuán)普適性較好等特點(diǎn)。
以5-甲基-2-吲哚羧酸乙酯和香葉基溴為原料，首先在氫化鈉做堿的條件下生成香葉基保護(hù)的吲哚羧酸酯；然后經(jīng)過四氫鋁鋰還原及二氧化錳氧化得到5-甲基-1-香葉基-2-吲哚醛；接著與苯甲酰基保護(hù)的炔丙醇的鋰鹽反應(yīng)，得到1-(吲哚-2-基)-2-炔-1-醇；在1,3-雙(2,6-二異丙基苯基咪唑-2-亞基)金(I)酰氯/六氟銻酸銀的催化下，1-(吲哚-2-基)-2-炔-1-醇可以發(fā)生環(huán)化反應(yīng)，以80%的產(chǎn)率得到相應(yīng)的咔唑，然后以碳酸鉀為堿，以85%的產(chǎn)率得到脫苯甲酰基的產(chǎn)物karapinchamine-A。
包括如下步驟：(1)在反應(yīng)器中，按摩爾比3:1:0.1:2.5:0.1:0.2依次加入環(huán)己烯酮、噻吩或取代的噻吩、氯化鈀、碳酸銀、N-乙酰甘氨酸和六氟銻酸銀，加入溶劑將反應(yīng)物溶解，在室溫下混合均勻，隨后在60～120℃條件下反應(yīng)5～48小時(shí)；(2)反應(yīng)完成后將反應(yīng)器冷卻至室溫，用乙酸乙酯溶解，依次用飽和氯化銨和飽和氯化鈉水溶液洗滌，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鈉干燥后，過濾，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上旋去溶劑；(3)將旋去溶劑后的剩余物用硅膠柱層析分離純化，收集目標(biāo)產(chǎn)物，旋蒸出去溶劑，油泵抽干。
一種六氟銻酸銀的制備方法，其特征在于：焦銻酸鈉與硝酸銀直接在氫氟酸溶液中反應(yīng)一定時(shí)間，然后通過多次重結(jié)晶得到六氟銻酸銀；其具體步驟如下：
（1）六氟銻酸銀母液制備：在303～323K溫度下，等摩爾量的焦銻酸鈉固體與硝酸銀固體，在質(zhì)量百分比濃度為40%的氫氟酸溶液中反應(yīng)1～6小時(shí)，液固體積質(zhì)量比為1～3:1ml/g；反應(yīng)在反應(yīng)容器中進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)保持密封；
（2）母液濃縮：打開真空泵，使六氟銻酸銀母液在303～323K溫度下進(jìn)行真空濃縮4～10小時(shí)；
（3）濃縮母液冷卻結(jié)晶：使?jié)饪s母液冷卻至275～283K，停留1～4小時(shí)；快速抽濾，得晶體；抽濾后液返回母液進(jìn)行濃縮；
（4）重結(jié)晶：上述濃縮母液冷卻結(jié)晶得到的晶體用水在323～373K溶解，再冷卻至275～283K進(jìn)行重結(jié)晶，反復(fù)6～12次，得到白色六氟銻酸銀晶體在真空303～323K下干燥，純度在95%～98%。
[1] CN201310577612.2一種六氟銻酸銀的制備方法
[2] CN201410294787.7一種合成咔唑類化合物的新方法
[3] CN201610659879.X一種合成2-三異丙基硅基乙炔吲哚類化合物的方法
[4] CN201810184866.0一種銠催化合成N-[2-(2-芳基苯并噻唑)]-酰胺的方法
[5] CN201410297960.9一種合成咔唑生物堿karapinchamine A的方法
[6] CN201710482096.3一種3-(噻吩-2-基)環(huán)己-2-烯酮衍生物的制備方法