283594-90-1 / 螺甲螨酯的制備與應用

概述^[1][2]

螺甲螨酯是由拜耳開發的第二代螺環季酮酸類殺蟲、殺螨劑，主要用于棉花、蔬菜和觀賞植物的防治粉虱和葉螨。螺甲螨酯的作用機理是影響粉虱和螨蟲的發育，干擾其脂質體的生物合成，尤其對幼蟲階段有較好的活性，同時還可以產生卵巢管閉合作用，降低螨蟲和粉虱成蟲的繁殖能力，大大減少產卵數量。通過室內和田間試驗證明螺甲螨酯對有益生物是安全的，并且適合害蟲綜合防治，殘效優異，植物相容性好，對環境安全。適合產業化生產。

制備^[1]

化合物II，即1-[2-(2，4，6-三甲基苯基)-乙酰氧基]-環戊烷基甲酸的制備：

在反應瓶中加入8.0g(61.5mmol)1-羧基環戊醇，13.5g(171mmol)吡啶，60mL二氯甲烷，室溫下(即0～30℃)滴加15.6g(79.3mmol)2，4，6-三甲基苯乙酰氯與40mL二氯甲烷的配液。1h內滴加完畢后，在室溫下繼續攪拌反應12h。

反應結束后，濃縮，加入100mL 3％HCl，用乙酸乙酯提取三次，再用水洗滌。無水Na₂SO₄干燥，濃縮得15.9g棕色固體產物，Y＝89.2％。

化合物III，即3-(2，4，6-三甲基苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4.4]-壬-3-烯4-醇的制備：

在反應瓶中加入10.6g(36.5mmol)上述實施例1所得的1-[2-(2，4，6-三甲基苯基)-乙酰氧基]-環戊烷基甲酸、5.0g(44mmol)乙醇鎂和120mL的乙醇，加熱至回流反應12h。

反應結束后，減壓蒸除大部分溶劑后，加3％鹽酸50mL，用乙酸乙酯提取三次后，再用水洗滌，無水Na₂SO₄干燥，濃縮得7.2g固體產物，Y＝72.5％。

螺甲螨酯，即3-(2，4，6-三甲基苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4.4]-壬-3-烯4-基-3，3-二甲基丁酯的制備：

在反應瓶中加入2.0g(7.4mmol)上述實施例2所得的3-(2，4，6-三甲基苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4.4]-壬-3-烯4-醇和3.0g(30.0mmol)三乙胺和50mL二氯甲烷，再滴加1.3g(9.7mmol)3，3-二甲基丁酰氯，室溫下(即0～30℃)攪拌反應2h。

反應結束后，將所得的反應液用1％的鹽酸洗滌三次，再用飽和NaHCO3溶液洗滌兩次，最后用水洗滌兩次，無水Na2SO4干燥，濃縮得2.9g固體產物。再經95％的乙醇重結晶后得2.5g產物，Y＝93.1％，含量90％-95％。最后經硅膠柱純化得含量99％以上的產物。

ESI-MS：371(M+1)⁺；¹H-NMR(400MHz，CDCl₃，δppm)：6.84(2H，s，ph-H2)，2.24(3H，s，Me-Ph)，2.21(2H，s，O＝C-CH2-)，2.16(6H，s，Me-Ph)，2.09-1.82(8H，m，)，0.84(9H，s，(CH3)3-C-)。

應用^[2-4]

CN201810018076.5公開了一種含螺甲螨酯和氟啶胺的農藥組合物，有效活性成分由螺甲螨酯和氟啶胺組成，螺甲螨酯和氟啶胺的重量比為7:1～1:20。本發明農藥組合物對柑橘樹上的銹壁虱、紅蜘蛛、樹脂病、炭疽病等病蟲害具有優異的防治效果，持效期長，對柑橘樹安全。螺甲螨酯和氟啶胺復配后具有顯著的增效作用，可減少農藥使用量，降低使用成本，減輕對環境的污染，延緩防治靶標抗藥性的產生，增加農藥使用壽命。

CN201710112301.7公開了一種螺甲螨酯與氯蟲苯甲酰胺混配農藥制劑，屬于農藥制劑技術領域，其由螺甲螨酯重量計1％～30％，氯蟲苯甲酰胺重量計1?60％，其余為助劑混配而成。所述螺甲螨酯與氯蟲苯甲酰胺的配比為9:1、6:1、3:1、1:3、1:6或1:9。所述助劑包括溶劑、粘著劑和填料，其中溶劑占所述農藥制劑總重量的重量百分比為2～60.0%，粘著劑占所述農藥制劑總重量的重量百分比為5?～?60.0%，填料占所述農藥制劑總重量的重量百分比為8～60.0%。本發明螺甲螨酯與氯蟲苯甲酰胺混配農藥制劑，通過螺甲螨酯與氯蟲苯甲酰胺之間的合理混配，擴大殺蟲譜，提高藥效，降低用藥量，減輕對環境的污染，安全高效。

CN201310650443.0公開了一種呋蟲胺與螺甲螨酯的殺蟲組合物，其有效成分為呋蟲胺與螺甲螨酯二元復配。其中呋蟲胺與螺甲螨酯的質量比為1~50∶50~1，制劑中有效成分呋蟲胺與螺甲螨酯的質量份數比1%~80%，其余為農藥中允許使用和接受的輔助成分，本發明所述殺蟲組合物的劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑、水劑，防治白粉虱、蚜蟲、薊馬等刺吸式口器害蟲。

主要參考資料

[1] [中國發明,中國發明授權] CN200810060254.7 一種螺甲螨酯的制備方法

[2] CN201810018076.5一種含螺甲螨酯和氟啶胺的農藥組合物

[3] CN201710112301.7一種螺甲螨酯與氯蟲苯甲酰胺混配農藥制劑

[4] CN201310650443.0一種含有呋蟲胺與螺甲螨酯的殺蟲組合物