2840-29-1 / 3-氨基-4-溴苯甲酸的制備

背景及概述

3-氨基-4-溴苯甲酸，英文名稱：3-Amino-4-bromobenzoic acid，CAS：2840-29-1，分子式：C7H6BrNO2，分子量216.03200，密度：1.793g/cm3，沸點：260-230ºC，熔點：226-230ºC。為常用的醫藥化工中間體。

制備

3-氨基-4-溴苯甲酸可由易得的4-溴苯甲酸經發煙硝酸發生硝化反應后，制得3-硝基-4-溴苯甲酸這一關鍵中間體后，再經鈀碳催化劑的氫化反應制備[1]。

3-硝基-4-溴苯甲酸的制備

以4-溴苯甲酸經發煙硝酸發生硝化反應后制得，反應式見下圖。

圖1 4-溴苯甲酸制備3-硝基-4-溴苯甲酸的反應式

在0-5℃條件下，將發煙硝酸緩慢加入濃硫酸。將冷卻的硝化混合物放入配有機械攪拌器和加液漏斗的燒杯中。將4-溴苯甲酸分批加入反應器中，分批加料時間控制在5小時，其添加速率為使溫度保持在0-5℃。將反應混合物在室溫下攪拌2小時，然后傾倒如冰水中。過濾分離固體，固體用水洗滌，直至不含酸，然后空氣干燥至恒重，的3-硝基-4-溴苯甲酸，為白色固體。

3-氨基-4-溴苯甲酸的制備

室溫下，將3-硝基-4-溴苯甲酸溶解于水后，用30%氫氧化鈉堿溶液調節pH為5.5，將該混合物轉移至壓力釜中，加入鈀碳催化劑，在95~100℃回流條件下，氫氣壓力為1MPa下進行氰化反應反應，反應結束后，降溫至室溫，過濾鈀碳催化劑，濾液用鹽酸水溶液調節pH為1~2，再用活性炭和氯化亞錫二水合物在90℃條件下攪拌脫色半小時，趁熱過濾，濃縮濾液，蒸出2/3的水溶劑后，冷卻至0-5℃，過濾，濾餅用冷水洗滌，干燥濾餅，粉碎后得3-氨基-4-溴苯甲酸。

結論

以4-溴苯甲酸為起始物料經發煙硝酸發生硝化反應，再經氫化反應制備3-氨基-4-溴苯甲酸，此方法收率高，副產物少，環境友好，操作簡單，不產生大量廢液，可用于工業化生成。

參考文獻

[1] CN201510618249.3